四、不易玷汙照射前往往不需任何化學處理(例如溶樣),沒有試劑空白,沒有元素的玷汙和丟失。
五、可散非破壞分析
六、可以對化學性質非常相近的元素進行分析例如十幾個稀土元素的分析,鋯與鉿的分析等。
七、基體故應小。
自70年代以來,標準物質對中子活化分析水平的提高起了重要的作用。(一)用於各中子活化分析實驗室之間的分析質量的比較;(二)檢驗新的中子活化分析方法的可靠性;(三)直接用標準物質做相對法中多元素標準。與此同時中子活化分析對標準物質的發展起著十分積極的推動作用。在標準物質的研製過程中常用中子活化分析對元素含量定值和進行均勻性、穩定性檢驗。近年來美國在研製標準物質進行定值時,中子活化分析出現的頻度,對地質標準物質為63%,對生物醫學標準物質為36%。不難看出,我國研製的標準物質,都十分重視中子活化分析的應用。中子活化分析法出現的頻度與原子吸收、等離子.光譜十分接近,均為18%左右。三種分析方法出現頻度總和達54%,而且這三種分析方法分別對60%以上的元素進行了定值。
總之,目前國內能進行中子活化分析的單位雖然隻有六、七家,遠未普及,但在目前標準物質研製中所起的作用是很大的。隨著人們對中子活化分析特點的逐漸地認識,可以預料中子活化分析法在標準物質研製中將會發揮越來越大的作用。
熱解-氣相色譜法測定甲酚-甲醛樹脂中間甲酚-對甲酚比
前言
在酸催化的線型甲酚-甲醛樹脂中,間甲酚和對甲酚含量比對樹脂的性能有很大的影響。為此我們研究了間甲酚-對甲酚比不同的甲酚-甲醛樹脂的熱解產物中間甲酚-對甲酚比與原樹脂中間甲酔-對甲酚比的關係,並由此建立了測定線型甲酚-甲醛脂中間甲粉-對甲酚比的方法。
高分子化合物有兩類熱解方式:鏈式解聚和無規降解。鏈式解聚是單體單元從鏈端或其弱點相繼開脫,實質上是鏈式聚合的反演,主要產物是單體。發生無規降解時,在鏈上任意位置發生鏈斷裂,生成比單體大的各種長短碎片及部分單體。這兩類熱降解可以同時發生,也可以分別發生。鏈式解聚在乙烯基類聚合物中,通常是主要的降解過程,而縮聚物的降解主要是無規斷鏈。酚醛樹脂屬於縮聚產物,因而它在惰性氣體或真空中熱解時,主要發生的是無規斷鏈。所以當我們將甲酚-甲醛樹脂在真空中熱解時,熱解產物中的間甲酚-對甲酚比與原樹脂中的間甲酔-對甲酚比有關,由此可以測定甲酚-甲醛樹脂中的間甲酚-對甲酚比。
實驗部分
一、熱解條件的選擇
熱解過程中,熱解溫度,升溫速度,熱解時間等對熱解產物的組成有很大影響。在研究線型酚醛樹脂的熱解反應時指出:熱解過程中有兩個主要反應分別在375℃和525℃發生。山尾正義等人用熱解氣相色譜分析了酚醛樹脂,推薦溫度為750℃,溫度再高,熱解產物中甲酚含量減少。利用TFG技術研究了酚醛樹脂的原料組成和樹脂結構,熱分解溫度由150℃升至450℃,在350℃以上開始明顯出現熱解產物。認為在300—600℃溫度範圍內熱解速度最大,發生無規斷鏈。而沒有解聚發生。
我們根據文獻所述和實驗室現有條件,在450℃的馬弗爐內,將裝有一定量樣品的真空玻璃管(6X35mm玻璃管,放入樣品後抽真空,在真空度達313後封口)加熱15分鍾,冷卻後打破玻璃管,用無水乙醇浸出熱解物,再進行氣相色譜分析。
結果與討論
我們利用已知間-對甲酚比的工業級甲酚和分析純的甲酚,在酸催化條件下合成了線型甲酚醛樹脂,用XPS0法測定數均分子量。然後按所述實驗方法測定不同的線型甲斷醛樹脂的熱解產物中的異構甲酚相對含量(由麵積歸一法計算相對含量)。作原料甲酚中間-對甲酚比和熱解產物中間-對甲酚比的關係曲線。熱解產物中間-對甲酚要低於原料甲酚中的間-對甲酚比。在我們的實驗範圍內,兩者幾乎相差1倍。這是由於間甲酚結構單元多在分子鏈中間,而對甲酚結構單元多在大分子的埔基。要生產間甲酚,必須有兩個鍵同時斷裂,而生成對甲酚隻需一個鍵斷裂。所以在熱解時生成對甲酚的幾率幾乎是生成間甲酚的一倍。隻要原料酚中間-對甲酚比相同,所合成的甲酚醛樹脂的熱解產物中間對甲酚總量雖不同(因工業甲酚中還含有苯酚和鄰甲酚、但間-對甲酚比十分接近,所以可以認為熱解產物中的間-對甲酚比隻與原料甲酚中的間-對甲酚比有關,而與它們的絕對含量無關。
比較對甲酚比相同,而分子量不同的樣品(如2號、4號和6號樣品;3號和7號樣品、可以看出,在我們的分子量範圍內,分子量對熱解產物的間-對甲酚比影響不大。
由於采用真空玻璃管在馬弗爐內加熱的熱解方式,實驗條件可以嚴格控製,所以實驗結果的重複性較好,此方法的相對標準偏差小於10%。
綜合上所述,我們可以利用熱解產物中的間-對甲酚比,測定甲酚醛樹脂中的間-對甲酚比。利用此方法測定了一些進口的甲酚-甲醛樹脂的間-對甲酚比,結果與紅外法測定結果一致。