河堤下麵整齊地排放著許多剝皮的原木，這是預備做木桶裝石油的，工廠和堤岸的後方是一方斷崖，斷崖與一小山丘相連，登高遠望，克利夫蘭市的景色盡收眼底。在後來精煉油的管道輸送上，斷崖成了極為有利的地形條件。
根據三個人的特點，他們很自然地進行了分工合作：安德魯斯對早期的石油工藝很熟悉，搞這方麵工作得心應手，所以由他負責工廠的設計和運轉操作。克拉克則負責同石油區的生產商搞原油交易。洛克菲勒負責財務和推銷工作，發揮他這方麵的天才。
原油提煉的程序是這樣的：原油送到以後，先從木桶裏倒進狹長的木槽內。夏季時放些冰塊在裏麵，攪勻後盛入木製的貯油槽，再加進石油精餾塔。沸騰的原油在精餾塔中蒸發，最先蒸發的是汽油，但當時還不能使用，隻得放棄，十分可惜，接下來是苯和石油原油，最後是作蠟燭原料的燈油。用這樣的方法提煉，成本很低，每5桶原油可提煉成3桶煤油。
1864年，即精煉石油公司開業的第二年，內戰正進行得如火如荼，約翰·D·洛克菲勒迎來了他生活中的一件大事，他向心儀已久的女友勞拉求婚成功了。這時的勞拉，已經當上了教員，受父親的影響，她熱烈地讚成廢除黑奴製度，篤信公理會教義。勞拉比幾年前和洛克菲勒初識時更加嫵媚動人、優雅大方，她身上所表現出的良好修養，她的聰慧和見識，她的沉靜和開朗，都深深地吸引著年輕的洛克菲勒。洛克菲勒雖然沉迷於事業，但並沒有因此減少對勞拉的愛意，他覺得他們之間的感情已經成熟，應該有個家了。當他向勞拉求婚時，勞拉欣然應允，洛克菲勒好不稱心。接下來便是準備結婚的各項事宜。
1864年9月8日，洛克菲勒和勞拉在教堂舉行了婚禮。這對新婚夫婦選擇了頗為浪漫的度蜜月形式：他們租來了一輛黑色的夢幻馬車順河而下，到尼亞加拉瀑布等地遊山玩水，盡情享受。回到家後，他們先與父母同住了一段時間，後來在隔壁的房子裏開始了獨立生活。這樁婚姻給洛克菲勒帶來了不少好處，由於他嶽父斯佩爾曼先生的聲望和地位，克利夫蘭的財政界對洛克菲勒刮目相看，對他以後事業的發展大有稗益。愛妻勞拉成了洛克菲勒的一尊幸運之神。
善於財務和習於記賬的洛克菲勒對他所愛的女子花費的錢也一絲不苟地記在賬上。在1864年的第二類分類賬上，按時記載著他追求勞拉和結婚的各項費用：買花束的錢，一次是6角，一次是5角，還有一次是1．5元。1864年4月8日，他買訂婚的金剛鑽戒指118元；同年9月8日，婚禮費：20元，結婚證1．4元，買結婚戒指15．75元；觀賞尼亞加拉大瀑布7．5角；為新娘買墊子：7．5角。連3分錢郵費也沒有在分類賬上漏掉！
堅強有力的同伴是事業成功的基石，不論哪種行業，你的夥伴既可能把事業推上高峰，也可能導致集團的分裂。洛克菲勒經常和克拉克發生矛盾，他想在工程師安德魯斯以外，再尋覓一個事業上的積極夥伴。
佛拉格勒的辦公室也在公司附近，這位靠鹽發家的年輕人和洛克菲勒交情至深，誌同道合。兩個人每天在皎潔的月光下一同散步回家。一次，佛拉格勒向洛克菲勒提道：“約翰，你的石油行情不錯吧，能讓我也加入你們的行列嗎？”“我想你可以幫我製作木桶。”“那好，包在我身上了。”
由佛拉格勒承包的木桶交到洛克菲勒手中，木桶質量好，克服了途中漏油的毛病。外麵刷著藍色的油漆，在後來成了石油交易的徽記。這是洛克菲勒同佛拉格勒在石油業上的初次成功合作。洛克菲勒終於和克拉克鬧翻了。
事情雖然由克拉克的兩個弟弟引起，但這是他們兩人之間遲早要發生的事。克拉克向洛克菲勒扔了一紙絕交書，三位公司領導終於決定將公司拍賣掉。安德魯斯工程師已經是洛克菲勒的親信了，所以克拉克一開始就陷入被動。
“500元！”兩邊開始喊價，且各不相讓。價錢升到50000元、70000元。為了不讓價錢抬得過高，洛克菲勒始終麵不改色。“72000元！”克拉克臉色蒼白、無力地喊出最後的價錢。但洛克菲勒是不會失敗的。“72500元。”他輕輕地報了這個價碼……克拉克攤開雙手：“約翰，我不願意再抬了，這宗生意歸你了。”說完，便揚長而去。
洛克菲勒長長地舒了一口氣。這是一個關鍵性的時刻。他後來回憶說：“那是我一生中最重要的一天。這一天決定了我一生的事業。雖然那時我深感事件重大，但我鎮靜自若。”這是由於他對自己抱有絕對的信心，而且對石油這一商業領域以及對手的情況都作出了係統的估計，所以最後的結局也是可以估計到的。用《孫子兵法》上的一句話就是：“知己知彼，百戰不殆。”
克拉克退出後，公司改名為洛克菲勒·安德魯斯公司。洛克菲勒此時擴充了他的煉油設備，日產量增至500桶（合79000公升）。克利夫蘭大小煉油廠共有50多家，屬洛克菲勒·安德魯斯公司規模最大，它僅雇用37人。1865年銷售總額卻有120萬元之巨。這一年洛克菲勒剛滿26歲。