就在當年，《共和十二年憲法》頒布，宣布法國為法蘭西帝國，拿破侖為帝國皇帝，稱拿破侖一世。這就是曆史上的法蘭西第一帝國。12月2日，拿破舉行了加冕禮，和以往不同的是，他不是等待教皇為自己加冕，而是一把從教皇手中搶過皇冠自己戴到了頭上，表示自己是不受宗教約束的帝王，是法蘭西唯一的執政者、掌權者。隨即，他又親自封妻子約瑟芬·博阿爾內為皇後，並為她戴上王冠。1805年5月26日，拿破侖又在意大利的米蘭大教堂正式加冕為意大利國王。
這之後，拿破侖率領他的軍隊叱吒風雲，不可一世的時代來臨了。1805年8月，奧地利、英國、俄國組成了第三次反法同盟，拿破侖於是在9月24日離開巴黎，親自揮軍東進，到10月12日法軍已經占領了慕尼黑。10月17日法國軍隊合圍奧地利軍隊於烏爾姆，迫使奧軍司令麥克投降。12月2日法蘭西帝國又取得了奧斯特裏茨戰役(又稱三皇會戰）的勝利，反法同盟再度瓦解，並且迫使神聖羅馬帝國解散。拿破侖隨後聯合了德國境內各諸侯國組成“萊茵邦聯”，把它置於自己的保護之下。
次年秋天，大不列顛及愛爾蘭聯合王國、俄國、普魯士組成了第四次反法同盟，但是10月14日拿破侖和法國元帥達武分別同時在耶拿和奧爾斯塔特擊潰敵軍，普魯士的軍隊幾乎全軍覆沒，拿破侖因此取得了德國大部分地區。1807年6月法軍又在弗裏德蘭會戰中大敗俄國軍隊，拿破侖與俄國沙皇亞曆山大一世會麵，雙方簽訂了《提爾西合約》，宣布結盟，在此前一年拿破侖頒布了《柏林赦令》，宣布大陸封鎖政策，禁止歐洲大陸與英倫的任何貿易往來。自此，法蘭西帝國在歐洲大陸的霸主地位得到了確立。拿破侖一世兼任意大利國王、萊茵邦聯的保護者、瑞士聯邦的仲裁者，並分別封謬拉和他的兄弟約瑟夫、路易、熱羅姆為那不勒斯、荷蘭、威斯特伐利亞國王。
●帝國覆滅
拿破侖成就的霸業雖然輝煌卻並沒有持續多久，由於大陸封鎖政策觸犯到了極多人的利益，再加上拿破侖的反侵略成了殖民侵略，拿破侖帝國漸漸由盛轉衰。
拿破侖一貫主張的方針是做革命的保衛者，然而1804自己卻又宣布為法蘭西帝國的皇帝，不但如此，他還讓他的三個兄弟在自己征服的其他歐洲國家登基。他的這些行為無疑引起了一些法蘭西共和國共和黨人的憤恨──他們認為這樣的行為是對法蘭西共和國革命理想的徹底背叛，但是拿破侖所麵臨的更為嚴重的困難卻是來自對外戰爭。