史稱：大周後
周宗，字君太，跟從徐溫為給使，因善於辭令，逐漸得以升遷。南唐建國，為宰相，官至司徒，成為元老重臣。周宗富貴之後娶高門之女為繼室，生有二女，皆有傾國傾城之貌。其長女，即周娥皇。
娥皇膚色白晳，人頗聰慧，琴棋書畫、詩書歌舞無不涉獵，會演戲，能唱歌，還彈得一手好琵琶。娥皇孩提時就聲名在外，讚譽不絕於耳。
18歲那年，娥皇被父親帶到皇宮，參加皇帝李璟舉行的一次音樂詩會。娥皇從容獻奏琵琶，藝驚四座，同樣令當時還是太子的李煜為之傾倒。太子李煜是一個著名的風流才子，人也長得漂亮：廣額，豐頰，駢齒，一目重瞳子，有大貴之相。他愛好文學、書法、繪畫，詩詞創作水平極高。娥皇早就從自己的老師處聽到了他的大名。而且，李煜比自己還小一歲，成就卻超過了自己，這更使娥皇敬佩。
娥皇又獻一曲憂傷的相思調，在座之人無不感動。就是此次相會，二人以曲傳情，都覺得情投意合。皇帝李璟將蓋世之寶“燒槽琵琶”當眾賞給了娥皇。從此，周娥皇名聲大振。
宴會後，李煜趕到宮門外，送給娥皇一首新詞，希望今後詞曲唱和，交終生之好。該詞詞牌名為《清平樂》：
別來春半，觸日愁腸斷。砌下落梅如雪亂，拂了一身還滿。
雁來音信無憑，路遙歸夢難成。離恨恰如春草，更行更遠還生。
公元954年，18歲的娥皇嫁給了17歲的皇子李煜。兩人婚後愛情彌篤，詞曲相和，生活美滿。
有時周後載歌載舞，舞姿極美。這使李煜興致極高。他有一首《浣溪沙》詞，是專門描寫周娥皇歌舞的：
紅日已高三丈透，金爐次第添香獸，紅錦地衣隨步皺。
佳人舞點金釵溜，酒惡時拈花蕊嗅，別殿遙聞蕭鼓奏。
又有一首《玉樓春》，也是描寫娥皇歌舞的：
晚妝初了明肌雪，春殿嬪娥魚貫列。風蕭吹斷水雲間，重按霓裳歌遍徹。
臨春誰更飄香屑，醉拍闌杆情味切。歸時休照燭花紅，待放馬蹄清夜月。
到公元961年，北方後周王朝在柴榮皇帝的治理下逐漸強大，派大兵南侵，南唐大敗，喪失了江淮之間全部領土，周軍隨時都可能渡江消滅南唐。南唐元宗李璟手足無措，在逃往南昌（今江西南昌）避難後不久，就憂懼而死，李煜當上了皇帝，娥皇也當上了皇後。但是強敵壓境，李煜隻得先向後周皇帝，後來又向北宋皇帝稱臣進貢，處於十分屈辱的地位。然而，即使在這樣的情況下，李煜和周娥皇仍然不把國家的安危放在心上，不圖進取。南唐王朝和後周王朝簽訂了屈辱的城下之盟，承認了北方的宗主國地位。此後，李煜與娥皇繼續過著紙醉金迷的宮廷生活，整天寫詩填詞，歌舞作樂。在國事日非的情勢下，李煜反而在詩詞創作上獲得了更大的成就。
南唐後主李煜熱戀著娥皇，將娥皇冊立為皇後之後，對上千宮女一個也看不上眼，專房寵嬖。娥皇生了兩個兒子，長子名仲寓，少子名仲宣。
周皇後成天嬉戲玩耍，有時雪夜酣宴，舉杯請李後主起舞。偶爾李煜累了，娥皇還要他跳，李煜說：“你如果能創作一首新詞曲，我就隨曲跳舞。”周後立即拿來紙筆，頃刻就填成新曲一首，隨即輕聲曼唱，於是，李後主又是一陣狂舞……
周娥皇有一首著名的《邀醉舞破調》，即是雪夜邀李後主跳舞所作，詞極豔麗，才氣橫溢，讀之叫人動情。可惜，這首詞曲今已失傳了。又有《恨來遲破》詞曲，也是娥皇手寫，也是極有才氣的名作，今也失傳了。我們今天已看不到這位才女留下的作品，這當然是一件巨大的憾事。
周娥皇的音樂天才是很值得稱道的，她自小學古箏，彈得一手好琵琶，精通數種樂器。她的譜曲水平也很高，李煜詞的許多曲子正是周娥皇配的，有時即時配曲立即就交歌伎演唱。有一個流傳很廣的故事，更使人敬畏娥皇的音樂才能。盛唐之時有一首著名的大曲——《霓裳羽衣曲》，安史之亂以後，樂工離散，曲譜失傳。有一份民間的殘譜，傳入了南唐宮廷，但一般樂工禮官都無法認出。娥皇聽說後便令人將譜拿來，仔細鑽研，個把月後，就理出了頭緒。娥皇用琵琶彈奏，使開元、天寶的部分遺音複傳於世。娥皇又加以引申創造，排成了大型的曲舞，轟動了京城。當時內史舍人徐鉉也懂音律，聽後嘖嘖稱是，曾對宮廷樂師曹生說：“的確像開元天寶之音，但曲譜改了，不是吉祥之征”。其意思是說，此乃亡國之音。唐明皇不正是在燈紅酒綠的輕歌曼舞中迎來安史之亂的嗎？
南唐國勢日弱，離亡國已經不遠，然而，娥皇竟不待亡國而先逝了。在她充滿才氣的詞曲創作達於巔峰之際，竟臥床一病不起。而當病情稍有好轉之時，周後最寵愛的少子仲宣夭亡了。這給娥皇以最沉重的打擊，以致病情轉於惡化，終致不起。