薛濤35歲時，韋皋暴卒，薛濤繼續以藝伎兼清客的身份出入節度使府。後來的劍南節度使都對她十分青睞和敬重。當時與薛濤交往的名流才子甚多，白居易、牛僧孺、杜牧、劉禹錫、張祜等都與薛濤有詩文酬唱，彼此建立起深厚的友誼。
薛濤雖說跟很多男人有過極為特殊的關係，但她一生隻愛過一個人，那就是唐朝著名詩人元稹。當時薛濤在詩壇已久享盛名，元稹一直想見見這個才貌雙絕的女子。唐憲宗元和四年（809年），元稹終於有機會到成都會見薛濤。當時薛濤近40歲，元稹30歲。
元稹長得很帥，白居易在詩中誇他“儀形美丈夫”。另外，他在詩壇名頭極響，他的詩歌非常走俏，每寫出一章一句，馬上就會流傳，比珠玉轉手還快。跟他相比，薛濤就顯得像個文學女中年了。
初見麵時，元稹以一副文學大師的樣子，取出筆墨紙硯，讓薛濤以此為題現場賦詩。薛濤從容不迫，走筆疾書一篇《四友讚》：
磨潤色先生之腹，濡藏鋒都尉之頭。
引書媒而黯黯，入文廟以休休。
此詩寫得妙，每一句是一項實物，分別喻指硯、筆、墨、紙。元稹當下就被薛濤的書法、才思以及詩作折服。薛濤對元稹也是因崇拜而生愛，當晚兩人就同居一室。
薛濤不可能沒想過嫁給元稹，但她也知道元稹是有婦之夫，兩人地位懸殊，一個是朝廷要員，一個是官伎，這樣的戀情是不會有好結局的。但是戀愛中的女人不可能理智地規劃自己的未來。
一年以後元稹離開四川。薛濤明白她和元稹之間的感情就像露水情緣，朝生暮死，於是她決定靜靜地了斷這場情緣。但元稹寄給她的一首詩又讓她生出希望，詩中寫道“別後相思隔煙水，菖蒲花發五雲高”。薛濤苦等著元稹實現他的承諾，但一直沒有結果。元稹是一個放縱多情的人，他不可能對比自己大將近10歲的薛濤堅守愛情。再加上元稹後來因為官場失意，意氣消沉，最後竟至色、貪俱全，晚節不保，早將薛濤拋諸腦後。
薛濤終於明白自己與元稹是不可能有結果的，她在寄給元稹的《春望詞四首》的第三首中，沉痛地抒發了自己愛情理想破滅後的悲憤心情：
風花日將老，佳期猶渺渺。
不結同心人，空結同心草。
此後，雖然也有別的男人伸出橄欖枝，但薛濤終生未嫁。到了晚年，她過起了隱士般的生活，身穿道袍閉門不出。唐文宗太和五年（831年），薛濤走完了一生，時年62歲。
遇上元稹時，薛濤40歲。她將自己全部的熱情和崇拜獻給了這個男人，愛情對她來講，無異於一種新生。但是，元稹負了她。當元稹一去不回頭時，薛濤心中沒有恨而是寬容，因為她早已嚐夠了世態炎涼。然而，她還是受到了深重的傷害。
她終生未嫁，致使後人有“孤鸞一世，無福學鴛鴦”（樊增祥《滿庭芳》）之歎。事實上，她並不缺乏追求者，但她隻是固守著一份無望愛情。
或許有才情的女子是不需要倚靠某棵樹的，她需要的是一個同樣偉岸和高尚、能夠產生共鳴的靈魂，他們可以紮根於同一塊根基上，同甘共苦、冷暖相依。否則，孤獨或許是更好的選擇。自古紅顏多薄命，隻因沒有知音與共。
薛濤是幸還是不幸？我們無法評說。