八、娶妻公主 駙馬都尉
貞觀十八年（644年），因為薛萬徹戰功卓著，被升任左衛將軍。同年，薛萬徹與唐太宗的妹妹丹陽公主喜結良緣，被唐太宗加封為駙馬都尉。以後，薛萬徹又升為右衛大將軍，任杭州（今浙江杭州市）刺史。貞觀十九年（645年）又被任命為代州都督，後召拜右武衛大將軍。唐太宗對他這位妹夫十分讚賞，他評價薛萬徹說：“當今名將，唯李勣、道宗、萬徹三人而已。”唐太宗請眾臣，每人贈貘皮衣，其中就有薛萬徹。
九、遠征高麗 凱旋還朝
從貞觀十九年（645年）開始，唐太宗接連幾次發兵遠征高麗。貞觀二十二年（648年），唐太宗任命右武衛大將軍薛萬徹為青丘道行軍大總管，右衛將軍裴行方為副總管，征發三萬大軍乘樓船從海上遠征高麗。薛萬徹率領海上遠征軍從萊州（治掖縣，今屬山東）渡海，入鴨綠江，所到高麗各城都懼怕而棄城逃遁，薛萬徹迎戰高麗將領所夫孫、高文，高麗軍大敗潰逃。至九月五日，薛萬徹遠征高麗大獲全勝，凱旋回朝。但是，薛萬徹帶兵，“恃才傲物，盛氣淩人”，有人寫狀告他，而唐太宗卻對他說：“上書者論卿與諸將不協，朕錄功棄過，不罪卿也。”並當麵把告狀書燒毀。可是，後來副總管裴行方密告他對朝廷有怨言。這時，英國公李勣出來說：“萬徹職乃將軍，親惟主婿，發言怨望，罪不容誅。”於是，薛萬徹被免官，流放象州。後遇朝廷大赦又回京。
十、因坐房案 高宗問斬
駙馬都尉薛萬徹在唐太宗李世民手下逃過一劫，但到李世民的兒子唐高宗李治時期，終於被判死罪。先是永徽二年（651年），高宗任命薛萬徹為地處偏遠的寧州（治定安，今甘肅寧縣）刺史，他心裏自然很不滿意。第二年，薛萬徹入朝，他與房玄齡之子房遺愛私議，互相發泄怨氣。薛萬徹說：“今雖患腳，坐置京師，諸輩猶不敢動。”房遺愛則說：“公若國家有變，我當與公立荊王元景為主。”這就是說二人在商議推翻唐高宗李治的統治。然而，事變還沒有開始，便泄露了。薛萬徹被逮捕，唐高宗下詔薛萬徹為死罪。永徽四年二月二日，即公元653年3月16日，大唐駙馬右衛大將軍薛萬徹被押赴刑場問斬。薛萬徹不服，他大聲呼道：“薛萬徹大健兒，留為國家效死力固好，豈得坐房遺愛殺之乎！”說完，自己就解開衣領向監斬官大喊：“亟斬我！”（“快殺我！”）但是，當時的劊子手不知是怕薛萬徹還是別的什麼原因，第一刀下去，竟然沒有砍到，薛萬徹大聲嗬斥：“何不加力！”（“為什麼不用力！”）於是，劊子手接連三刀才砍下他的首級。隋朝大將軍之子、大唐駙馬都尉、右武衛大將軍，“籌深行陣，勇冠戎夷”的大將，為唐朝多次立功的薛萬徹，就這樣結束了自己的一生。
出身將門的薛萬徹兄弟有四人：薛萬均、薛萬淑、薛萬徹、薛萬備，他們兄弟四人都是唐朝名將。大哥薛萬均官至左屯衛大將軍、潞國公，不幸早逝；二哥薛萬淑戰功赫赫，官拜領軍將軍、梁郡公、暢武道行軍總管；四弟薛萬備曾隨唐太宗征高麗，在萬軍陣中救出了大將契苾何力。後來又隨大將阿史那都爾進攻龜茲。最終因為受三哥薛萬徹的案件牽扯，被流放到遙遠的最南端的交州（治交趾，今越南河內市西北）。