在這種情況下，劉文秀隻能老老實實守在建昌、嘉定、雅州一帶，化整為零，開荒種地，恢複農業生產。
永曆十一年（1657年）二月，在四川“毫無作為”的劉文秀被朝廷召回昆明，數萬大軍相繼撤回雲南，隻留下高承恩的幾千人留守建昌、雅州。
李定國、劉文秀沒有料到，這一次不太成功的進軍，竟然成了滇黔內戰的導火索。
滇黔內戰
劉文秀打四川，關孫可望什麼事？
確實不關他什麼事，但孫可望一向喜歡沒事找事。
在進軍四川的諸將領中，祁三升是孫可望的部將，在劉文秀的派遣下運動到川南一帶。得知祁三升在四川，孫可望便派人前往拉攏，以“老領導”的身份要求祁三升鎮守遵義。李定國很快就發現端倪，令祁三升率軍返回雲南。
兩邊都是領導，聽誰的？
與部下商議後，祁三升做出了正確的決定，聽李定國的，不跟著孫可望瞎起哄。（今西府尊永曆為民主，名正言順，我等亦有所依，當遵西府之調為正。）
祁三升奉命返回雲南，孫可望大為光火，竟然派兵追擊，將祁三升的輜重悉數繳獲。永曆十年（1656年）十月，灰頭土臉的祁三升返回昆明，向朱由榔、李定國哭訴。
李定國沒有報仇的實力，也沒有打內戰的心情，但防人之心不可無，李定國一麵加強雲南的防禦，一麵急調劉文秀大軍回滇，防備孫可望的偷襲。滇黔頓時劍拔弩張，一場內戰在即。
永曆十一年（1657年）八月，經充分準備之後，孫可望在貴陽誓師，親率十四萬大軍出征雲南。白文選被委任為征逆招討大將軍，配合孫可望入滇作戰，馮雙禮則在貴陽留守。
八月十八日，孫可望大軍渡過盤江，進入雲南境內。
前方警報傳來，“滇中震動”，李定國、劉文秀驚詫之餘，趕緊部署防禦。
可想而知，雲南的形勢有多麼危急。李定國、劉文秀隻有四萬軍隊，要阻擊孫可望的十四萬大軍，相差懸殊，更何況雲南還有孫可望的內應。
李定國來不及考慮這麼多，當務之急是抵抗。阻擊倒不是難事，大軍開拔，聽天由命，說不定還能有轉機。真正致命的是孫可望的內應，堡壘最容易從內部攻破，如果不采取必要的防範，必死無疑。
於是，李定國、劉文秀將王尚禮的軍隊分散配屬到各營，又將王尚禮留在昆明，交給靳統武、沐天波監視。
近在咫尺的王尚禮安排好了，兵力有限、積極性不高的賀九儀也不足為慮。但是，對孫可望死心塌地的王自奇遠在楚雄，這人怎麼處理？
王自奇還真是最大的麻煩，但事出巧合，李定國完全可以將他忽略不計。在此之前，發酒瘋的王自奇打傷了李定國手下的一員將領，由於擔心受到責罰，已於七月率部渡過瀾滄江，逃往永昌。
一竿子逃這麼遠，送封書信都難，更別提接應孫可望了。
摁住內奸之後，李定國、劉文秀率主力離開昆明，於九月十五日抵達曲靖交水（今雲南沾益），與孫可望大軍距離十裏對峙。
大軍紮下營，李定國、劉文秀搬著手指頭數了數，立馬傻眼了：對麵有十多萬人，紮了三十六營，自己隻有三萬人，紮了三個營。——這哪是阻擊戰，簡直就是送命戰！
數完了，傻過了，李定國、劉文秀坐下來商議：咱哥倆往哪兒逃？
劉文秀建議撤往交趾（今越南北部），李定國認為不靠譜：軍隊隻有三萬，還要帶著家眷，打不過人家。
李定國的想法是捏軟柿子——取道沅江，“取土司以安身”。劉文秀覺得更不靠譜：孫可望的三十六營就在眼前，你準備跳過去還是飛過去？
倆人吵吵了一晚上，最後得出一個結論：再議！
李定國、劉文秀吵不出結果，孫可望卻在緊鑼密鼓地進行作戰部署。
十八日，孫可望給部將張勝交待了一項任務：率馬寶、武大定的七千騎兵，連夜走小路繞開李定國、劉文秀大軍，在王尚禮的策應下占領昆明。為了爭取時間，孫可望又給李定國下書，約定二十一日雙方決戰。
孫可望認為，憑借自己的十幾萬大軍，又有潛伏於敵營的內應，拿下昆明顯然是易如反掌。李定國、劉文秀也是這麼想的，所以膽戰心驚、不知所措。
其實，在預測這場內戰的勝負時，他們都忽略了一個至關重要的因素——人心向背！
俗語說“師出有名”，孫可望出征雲南，目標是朱由榔、李定國、劉文秀，打的旗號是“討逆”。——你糊弄誰呢，皇帝也能造反？
孫可望的狼子野心昭然若揭，白文選決定不再沉默，暗中與馬惟興、馬寶等將領私下約定陣前反戈。就在孫可望派張勝出發時，白文選以視察前線為由，暗中趕赴李定國營中報信，將孫可望偷襲昆明的詭計和盤托出。
白文選言辭懇切，李定國、劉文秀卻將信將疑，擔心這是孫可望的欲擒故縱之計。白文選百口莫辯，不惜指天立毒誓“有一字誑皇上、負國家，當死萬箭之下”。
當晚，跟隨張勝偷襲昆明的馬寶也派心腹送來一封密信，印證了白文選的“爆料”，李定國、劉文秀方才深信不疑，趕緊下達作戰命令，主動出擊。
十九日淩晨，李定國、劉文秀向孫可望的大營發起進攻。由於寡不敵眾，李定國初戰失利，孫可望乘勝猛攻，李定國、劉文秀漸漸呈現不支之勢。
白文選看得著急，親率五千騎兵衝入馬惟興營中，兩人合兵一處，共同抄孫可望的後路。白文選、馬惟興在背後一路衝殺，“所向披靡，連破數營”，將孫可望的大軍攪得大亂。
李定國、劉文秀見對方亂了陣腳，果斷率軍總攻，配合白文選、馬惟興兩麵夾擊。孫可望稀裏糊塗被打得大敗，在少數兵馬的護衛下倉皇向東逃竄，史稱“交水大捷”。
孫可望馬不停蹄地逃回貴州，抵達安順，鎮守在此的是馬進忠部。馬進忠是咱們的老熟人了，當年跟著堵胤錫征戰湖南、戰功赫赫，後來歸到孫可望的麾下。
作為永曆政權的“老部隊”，馬進忠是不可能跟著孫可望“逆天”的。眼看孫可望如此狼狽，馬進忠不僅“閉門不納”，還派兵出城衝殺孫可望的衛隊，“使疾走，無得集眾”。孫可望損失慘重，隻得繞道而走，於九月下旬逃至貴陽。
在正義力量的支持下，李定國、劉文秀取得“交水大捷”，砸碎了孫可望謀朝篡位的迷夢。但是，偷襲昆明的騎兵已經動身，雲南的危機並未完全解除。
在偷襲昆明的路上，馬寶擔心昆明疏於防備，故意沿路焚燒房舍報警，靳統武、沐天波趕緊組織城防。王尚禮也得到了消息，準備上城接應，卻被朱由榔急召進宮。猶豫再三的王尚禮還是應召進了宮，結果剛一踏進宮門，便被沐天波的禁衛軍扣押，接應的事顯然是顧不上了。
張勝率兵進抵昆明城下時，城牆上一點動靜都沒有。張勝沒能等到約定的暗號，卻等來了孫可望在交水慘敗的消息。捷報傳遍昆明，王尚禮自縊，張勝隻得倉促撤離。
張勝偏偏又是個不動腦子的貨，來的時候走小路，回去卻大搖大擺走大路，結果跟李定國回援的軍隊撞個滿懷。
事到如今，張勝隻能碰碰運氣，帶著騎兵一陣猛衝猛打。李定國剛經過一場大戰，又跟劉文秀分了兵（劉文秀負責追孫可望），還相當意外地撞見了張勝。經張勝這麼一衝，李定國沒有反應過來，剛一交戰便陷入被動。
馬寶急眼了，趕緊率部抄張勝的後路，再次上演了交水大捷的一幕。張勝跟孫可望一樣，稀裏糊塗被打得慘敗，但顯然沒有孫可望的運氣好。次日，張勝逃至沾益（今雲南宣威），被自己的“老部下”李承爵誘捕，後來在昆明伏誅。
交水大捷後，李定國派劉文秀、白文選率軍向貴州追擊孫可望，“必擒之而後已”。
劉文秀、白文選的追兵抵達普安，因不明前方敵情而未敢孤軍冒進。但是，在距離普安四百多裏的貴陽，孫可望卻莫名其妙地落荒而逃。
奇怪了，是劉文秀修煉成了“隔山打牛”之功，還是孫可望成了驚弓之鳥？
如果非得有個答案，隻能說孫可望是失道寡助、倒黴催的。
逃到貴陽後，孫可望一要防李定國的追兵，二要防駐守安順的馬進忠，因此派馮雙禮扼守在貴陽西麵的威清要道，並約定以放炮為號。（若文秀追兵至，可速放三炮。）結果，劉文秀還在普安，馬進忠也待在安順沒動靜，馮雙禮卻放了三聲響炮。
走火了？——沒有，馮雙禮是故意的！
動機？——痛打落水狗，不需要理由!
孫可望就這樣被馮雙禮給轟跑了，狼狽不堪地向湖南方向逃竄，親身感受了什麼叫眾叛親離、作繭自縛。一路上經過新添衛（今貴州貴定）、偏橋、鎮遠、平溪，一直到湖南沅州，孫可望享受到的待遇都是一樣——“各守將俱閉營不納”。
曾經帶著十幾萬大軍浩浩蕩蕩出征的孫可望，如今身邊隻有十幾個親隨，惶惶成了喪家之犬。
走投無路的處境，並沒有讓“自智自尊”的孫可望醒悟。他決意將無恥進行到底，準備認賊作父，借助清軍的勢力報私仇。（行當投清師以報不世之仇耳。）
抵達靖州後，孫可望派楊惺先、鄭國前往寶慶與清軍接洽。三日後，白文選的追兵逼近，孫可望再次逃亡，在武岡邊界又遭到總兵楊武的攔截，險些被擒獲。清湖廣巡撫張長庚派總兵李茹春、王平率軍赴武岡接應，孫可望才僥幸逃脫。
九月三十日，決意走上不歸路的孫可望給清軍寫信，正式宣布投降，並恬不知恥地向對方承諾“願獻滇、黔、蜀以歸一統，更報不世之仇”。
孫可望投降，讓清廷如獲至寶、喜出望外，無異於中了頭彩。
第一，孫可望是永曆政權實際上的最高統治者，他在清軍未做任何策反和軍事行動的情況下主動投降，“毀三觀”的政治影響不可估量。
第二，孫可望對永曆軍隊，特別是大西軍舊部具有很強的感召力。
第三，孫可望熟悉西南軍事布防和軍隊作戰特點。
得到這個“寶貝”，清廷的喜悅之情溢於言表。
十二月初五，順治帝下詔，要求兵部調整軍事策略，由“招撫、對峙、鞏固”的總方針向“全麵進攻”轉變，首要目標便是“相機平定貴州”。
清廷還給予孫可望超乎尋常的恩賞和禮遇。接到孫可望投降的消息後，順治帝第一時間下詔，冊封孫可望為“義王”，並委派內翰林弘文院學士麻勒吉、禮部尚書胡兆龍、禮部右侍郎祁徹白等高級官員攜朝廷的敕書、大印，趕赴湖南當麵冊封。
永曆十二年（1658年）五月初二，孫可望抵達北京陛見，簡親王濟度、安親王嶽樂親率大批高官出城夾道歡迎。
孫可望得到了意想不到的好處，也向新主子投桃報李，死心塌地為清軍效命。孫可望不僅向清軍提供了西南軍事部署的全方麵情況，還主動獻上地圖，又為清軍提供一大批熟悉地形的向導。
好比“以色事人者，色衰而愛弛，愛弛而恩絕”，孫可望走的必定是一條不歸路。後來，隨著西南的局勢逐漸趨於平定，失去利用價值的孫可望也日漸失寵，飽受清廷的打壓和排擠。
永曆十四年（1660年）十一月二十日，孫可望在北京神秘死亡。清廷的官方說法是“病死”，真實的情況大家應該都懂的。
一直到乾隆三十六年（1771年）六月，清廷終於下令“孫可望子孫所有世職，嗣後不必承襲”。孫可望及其家族的命運，再次應驗了那句話：
叛徒，能有什麼好下場！