開元二十八年（公元740年）十月，唐玄宗照例到驪山溫泉宮行幸。第二天上午，玄宗便派禦妹玉真公主前往壽王府邸，詔令壽王妃楊玉環前往驪山侍駕。毫無疑問，這道詔令意味著壽王夫婦愛情生涯的結束。自古君命難違，李瑁與楊玉環都十分清楚。自從武惠妃死後，壽王就被父皇逐漸冷落，這次詔令自己的妻子前去侍駕，顯然是要公開將玉環奪走。夫妻五年恩愛一場，眼見妻離子散，自己卻絲毫不敢違逆，如果抗旨不從，隻能招惹殺身之禍。想到這些，壽王忍不住抱住玉環放聲大哭。在至高無上的皇權麵前，壽王一籌莫展，或許這就是夫妻兩人最後一次相擁相握，從此，雖近在咫尺，卻無法相親相愛。
楊玉環辭別壽王，隨玉真公主來到華清宮。這一次，她陪侍李隆基度過了18個夜晚。李隆基內心得到了從未有過的滿足，興高采烈地對高力士說：“朕得玉環，如獲至寶，實是平生第一快事。”此次驪山相會，對於22歲的楊玉環和56歲的李隆基來說，各自的生活都揭開了嶄新的一頁。從此，大唐王朝開始上演一幕催人淚下的愛情故事，尤其是那淒慘的悲劇結局，更為李楊之戀畫上了令人難以忘懷的句號。
李隆基對楊玉環的寵愛，最初是受其容貌的吸引。楊玉環正值青春年華，更兼天生麗質，體態豐韻，舉止嫻雅，雍容華貴。確如白居易《長恨歌》所描摹：“回眸一笑百媚生，六宮粉黛無顏色。”
楊玉環除了有出眾的容貌，還具有高超的音樂舞蹈藝術修養，史載她是一位“善歌舞，通音律”的女子。這適可與多才多藝的玄宗相匹，結為藝術知音。唐玄宗的音樂才能是從小培養起來的。他的父親唐睿宗以喜音律而著名。玄宗自小在深宮中與樂工為伴，長大後“萬知音律”。在作曲方麵，他可以即事譜曲，達到隨心所欲的境地，比一般的樂工還要技高一籌。他會彈奏多種樂器，尤其精通羯鼓。羯鼓本是從西域傳人中原，鼓聲雄健，能給許多樂種伴奏。玄宗曾多次在宮廷宴會或小範圍的歡娛場合親自擊鼓盡歡，成為當時宮廷音樂界的一大盛景。唐玄宗曾經研習印度佛曲《婆羅門曲》，加上自己的想像和感受，創作了《霓裳羽衣曲》，用以詠唱眾仙女翩翩起舞的意境。唐玄宗將此曲交給楊玉環，命她依韻而舞。楊玉環稍加瀏覽，便心領神會，當即載歌載舞地表演起來。歌聲婉轉若鳳鳴鶯啼，舞姿翩躚如天女散花，使觀者仿佛身臨眾仙齊舞，飄渺神奇的瑤池之會。她對樂曲領悟之深，表現力之強，令玄宗興奮不已。玄宗親自擊鼓伴奏，兩人都沉浸在靈犀貫通的音樂意境之中。楊玉環對《霓裳羽衣曲》的配舞，推動了盛唐舞蹈藝術的發展。她在創作過程中，注意吸收傳統舞蹈表現手法，又融合了西域舞蹈的回旋動作，因而使整個舞蹈飄忽輕柔，綽約多姿，樂曲與舞姿的協調幾乎達到了完美無缺的境地。白居易寫詩形容道：
飄然轉旋回雪輕，嫣燃縱送遊龍驚。
小垂手後柳無力，斜曳據時雲欲生。
楊玉環成了玄宗晚年的舞樂知音，兩人的愛情生活，幾乎都伴隨著歌舞展開。在輕歌曼舞中，這對忘年戀人不但找到了精神寄托，而且還吸收了外來文化，培養了音樂人材，推動了盛唐時期宮廷音樂和民間音樂的發展，促進了文化藝術的繁榮。
天寶四年（公元745年）七月，唐玄宗頒布詔令，冊立韋照訓的女兒韋氏為壽王妃，從而結束了白楊玉環入宮後壽王就一直沒有正妻的局麵。新王妃的冊立，徹底斷絕了壽王與楊玉環團聚的可能，為李隆基名正言順地將楊玉環納入後宮做了鋪墊。
十天以後，經過精心安排，入宮五年一直身份不明的楊玉環正式接受了唐玄宗的詔命，被冊封為“貴妃”。楊玉環身著貴妃禮服，出現在為這一慶典而舉辦的盛大宮廷宴會上，顯得更加雍容華貴，儀態萬方。在耐心地等待了五年之後，玄宗煞費了許多苦心，竭力地掩蓋著父奪子妻的醜聞，總算度過了最難堪的歲月。楊玉環也終於在沒有過多輿論壓力的情況下得以入主後宮，光明正大地與玄宗生活在一起，感到從未有過的愜意。打這時起，她的心中泛起對宮廷新生活的向往。
正在唐玄宗沉溺在“後宮佳麗三千人，三千寵愛在一身”的恩愛之中的時候，安祿山在洛陽即位稱帝，自稱大燕皇帝。公元755年11月，爆發了以討伐楊國忠為借口的“安史之亂”。公元756年6月13日，即潼關失守的第四天拂曉，唐明皇帶著楊貴妃姐妹（楊貴妃姐妹4人，她的3個姐姐分別被封為韓國、虢國、秦國夫人）、奸相楊國忠、皇子皇孫、宮中近侍和幾個大臣，打開城北禁苑的延秋門，在將軍陳玄禮所率千名禁衛軍的護送下，逃奔在去“四川避難”的路上。