正文 芳香族合成鞣劑(3 / 3)

磺化溫度低,所得鞣劑顏色淺淡。一般用濃H2SO4和發煙硫酸,或者反應中加醋酸酐,使之與反應生成的H2O結合,采取這些措施,磺化反應即可在70~80℃下進行。

磺化產物中尚有單環酚酸和遊離苯酚,有必要再加適量甲醛進行二次縮合。若甲醛與酚的摩爾比較大,縮合較完全,可不進行二次縮合,以防止生成黏稠性過大的合成鞣劑溶液。

中和時一般用碳酸鈉、氨水,然後加乙酸或其他有機酸,以提高鞣劑的緩衝性能。

b.ω-磺化的酚醛合成鞣劑:在有亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉存在下,使苯酚或苯酚的縮合產物與甲醛縮合,製得磺酸基在側鏈上的酚-醛合成鞣劑,例如:

H2SO4中和後的pH為4.5~5.0,再用乳酸調到pH為3.8~4.2,即可蒸發得產品。

c.酚-醛樹脂合成鞣劑鞣性與應用:由酚-醛樹脂合成鞣劑鞣製的革柔軟、豐滿,鞣製係數高,抗張強度高,收縮溫度高達82℃。這類鞣劑可單獨或與植物鞣劑聯合鞣製重革,也可作鉻革的複鞣、填充用。

③木素磺酸鞣劑和木素磺酸合成鞣劑為了改進合成鞣劑的性能以及降低成本,在合成鞣劑生產中,廣泛應用木素磺酸鞣劑作為分散劑。木素磺酸係從亞硫酸鹽法製造紙漿的廢堿液中提取的。還可從橡膠廢渣中提取木素磺酸鹽。

木素是一類以苯丙烷單元為骨架,具有網狀結構的高聚物。雖然各種植物都含有木素,但它們的組成和結構並不完全一樣。木素的三種基本結構單元如下:

木素大分子是由相同的或類似的結構單元重複連接而成的。基本單元間的連接鍵主要是幾種醚鍵和碳—碳鍵。

應用亞硫酸鹽法製造紙漿時,木素與蒸煮液中的亞硫酸鹽和遊離酸作用,變成可溶性的木素磺酸鹽。蒸煮液中分離的木素磺酸鹽,每2~3個結構單元中有1個磺酸基,因此,木素的水溶性很好,溶液屬真溶液體係。

亞硫酸鹽法所得的紙漿廢液中,除木素磺酸鹽外,還有纖維素的分解產物、各種糖以及無機雜質。用硫酸、硫酸鈉、碳酸鈉等處理以除去Ca2+,即製得木素磺酸鞣劑。清除Ca2+的反應可分別表示如下:Ca2+木素—SO-3木素—SO-3+H2SO42木素—SO3H+CaSO4Ca2+木素—SO-3木素—SO-3+Na2SO42木素—SO3Na+CaSO4Ca2+木素—SO-3木素—SO-3+Na2CO32木素—SO3Na+CaCO3采用碳酸鈉處理,在生成CaCO3沉澱的同時,也要使其中的鐵離子變成氫氧化鐵沉澱。把不含鈣和鐵離子的液體濃縮和幹燥,即得木素磺酸鞣劑。

木素磺酸鞣劑的特性是分散性和穩定性強,滲透速度快。最適滲透和最適結合都在強酸性範圍內(pH2)。但用這種鞣劑鞣成的革,成革扁薄,收縮溫度幾乎沒有變化,因為雖然磺酸基可以和膠原的氨基結合,但在膠原中幾乎沒有發生交聯作用。主要利用它的分散性與植物鞣劑和鉻鞣劑結合使用。在製造合成鞣劑和樹脂鞣劑時,常用它作分散劑。這類合成鞣劑的製備方法如下:

甲醛硫酸木素磺酸

苯酚縮合磺化混合成品用這類鞣劑製得的革,成革淺黃、緊實而有彈性,不易裂麵。

④兩性合成鞣劑和陽離子合成鞣劑

a.兩性合成鞣劑:兩性鞣劑分子中帶有氨基和羥基,在一定條件下可帶正電或負電。兩性合成鞣劑中雖然沒有磺酸基,但由於含有親水基團,所以它們能溶於水。

一般是利用酚和苯胺縮合製得。由於氨基的存在,在酸性介質中就能生成—NH+3Cl-—型化合物,而顯示銨鹽陽離子的性質。而當溶液的酸度降低時(pH提高),鞣劑分子中所帶的陽電荷逐漸減小,酚羥基的離解則逐步增加,而使氨基酚逐漸由陽離子活性的變為陰離子活性的。其變化過程可以用簡單的氨基酚示意如下:

OHNH+3OH-H+OHNH2OH-H+O-NH2

在酸性介質中,pH