李世民還打破當時傳統的門閥觀念，繼承隋朝的科舉製度並進一步固定下來，使出身寒微而有才華的人能有機會報效國家。
由於李世民選賢任能，不拘一格，所以在他的周圍集聚了大批德才出眾的人物。
李世民從18歲開始到27歲登上帝位，一直是在戰場上度過的。為了唐王朝的江山永固，他登上帝位之後，不但自己手不釋卷地讀書學習，而且要求臣下和各級官吏也要認真讀書，討論研究治國的學問。
太宗在位期間，除政治、軍事方麵卓越成就外，在社會、文教方麵都有不小的成績。在社會方麵，太宗鑒於士族仍然壟斷高官之途，為了平抑門第、為國家提供更多人才，太宗一方麵命高士廉選《士族誌》，以“立功、立德、立言”為標準，重新評估士族，無功德者一律除名；另一方麵承襲隋代的科舉製度，以延攬人才。
為了提供優良的教育環境，太宗建立了以國子監為首的京師學。包括在高祖時建立的國子學、太學、四門學，太宗時建立的律學和書學，增建校舍，足以容納二千名學生學習。又設弘文館，專門供皇族及高級官員子弟入讀，一時文教之風大盛，四夷君長都遣子弟來長安學習。
同時，太宗又注重編修書籍和曆史。他命令搜求民間死去學者的遺書。到太宗成立弘文館，其中就藏書二十多萬卷；太宗又認為南北朝時期經學分為南北兩學，經學紛紜，於是孔穎達加以整理，頒為《五經定本》，是為《五經正義》的稿本，為科舉考試提供了基本。史學方麵，太宗立國史館，編選南北朝及隋朝曆史，一方麵以示唐室正統，另一方麵從中汲取曆史教訓。
貞觀二十二年（648）正月，唐太宗將他撰寫的《帝範》十二篇頒賜給太子李治，並對其諄諄告誡說：“你應當以古代的聖哲賢王為師，像我這樣，是絕對不能效法的。因為如果取法於上，隻能僅得其中，要是取法於中，就隻能僅得其下了。我自從登基以來，所犯過失是很多的：錦繡珠玉不絕於前，宮室台激屢有興作，犬馬鷹隼無遠不致，行遊四方供頓煩勞。所有這些，都是我所犯的最大過失，千萬不要把我作榜樣去效法。”
貞觀二十三年（649）五月二十六日；唐太宗病死在翠微宮含風殿。同年八月，葬於昭陵（今陝西禮泉東北）。
李世民在世時銳意開拓，攻破東突厥，平定高昌，打擊了西突厥，解除了數十年的邊患，繼漢武帝之後再次打通了西域交通，促進了東西方之間的文化交流。他還采取了與各少數民族上層人士通婚的和親政策，使各族人民和睦相處，奠定了中華大家庭的雛形。
李世民開創的盛唐氣象使得他遠超於中國古代的曆朝帝王。