隨著年齡的增長，亞曆山大逐漸懂得自己是生活在一個虛偽荒謬的環境中，表麵豪華闊綽、歌舞升平的宮廷裏實際上充滿了勾心鬥角、爾虞我詐和陰謀爭鬥。他也逐漸察覺到父親與祖母間的嚴重不和，從而被迫在兩人之間周旋。尚未成年的亞曆山大清楚，頭戴皇冠的祖母可以給他一切，而卑下猥瑣的父親則是無足輕重的。少年時代的宮廷生活和特殊的環境已造就成亞曆山大多疑敏感、虛偽善變的性格。
在葉卡捷琳娜二世統治末期，葉卡捷琳娜二世由於對兒子厭惡和失望，於是，她私下秘密起草了一份詔書，宣布廢除保羅的皇位繼承權，立亞曆山大為未來的新沙皇。並且曉諭天下：隻有亞曆山大才有即位的權力。然而，亞曆山大並不願意繞過父親來直接接受祖母的遺願而坐上沙皇的統治寶座，於是他曾經向自己的父親保羅寫了一封信，信中十分委婉地說明自己不願當沙皇的想法，並說祖母立自己為皇帝的曉諭是傳言。然而，在1796年11月4日，葉卡捷琳娜二世突然中風身亡，亞曆山大整日守在祖母的身旁。保羅聽到自己母親的死訊後，急忙趕來目的不是為母親送終，而是來搜查葉卡捷琳娜二世留下的諭詔，之後諭詔得手後，保羅將其付之一炬，就此，保羅順理成章地登上了皇位。此外保羅一世又陸續給亞曆山大加封大量官銜：謝苗諾夫近衛團炮兵上校、聖彼得堡禁衛軍總督、樞密院軍事委員會主席、聖彼得堡步兵騎兵師和芬蘭步兵師欽差巡檢等等。但是保羅一世即位之初，便大反其母葉卡捷琳娜二世的政策而行之，削弱軍人地位及其作用，加強書報檢查，實行恐怖統治，致使全國上下怨聲載道。
昏庸殘忍的統治者必將被推翻，這是曆來必然經曆的一種變革。1801年3月11日，發生了宮廷政變，早已難以忍受保羅一世統治政策的密謀集團在夜裏闖入皇宮將保羅一世殺死。於是，亞曆山大一世的時代便開始了。
對於宮廷政變造成的保羅一世的死亡，有關亞曆山大一世是否參加了此次政變眾說紛紜。
有人認為亞曆山大事先了解反對保羅一世的密謀活動，當初副首相潘寧曾隱晦地將密謀集團的計劃向亞曆山大透露，雖然遭到亞曆山大的拒絕，但並未加以製止，而是置身其外，靜觀事態發展。
也有人認為亞曆山大直接參與密謀策劃活動，甚至在宮廷政變之時其弟康斯坦丁還親自參加暗殺活動。但這些說法都無法證明。
此外，還有人提出了反對觀點，他們認為保羅一世之死與亞曆山大並無關係。畢竟他是唯一的皇儲，似乎沒有必要做這樣違背天條的事情。
無論保羅一世是不是亞曆山大殺死的，也無論亞曆山大有沒有篡位，在封建專製製度下，如果最高統治者積怨太深又不願自行讓位，那麼取而代之的辦法隻有密謀政變，況且這在俄國宮廷已成慣例。保羅一世之死也便是必然的。