膽汁酸類藥物是膽汁製劑的一部分。隨著研究工作的深入，不斷地賦予了膽汁製劑以新的內容，同時又提出了新問題，這是一個尚沒有充分開發的領域。
膽汁製劑的單方和複方製劑主要有：人工牛黃、抗菌痢片、膽南星、膽汁注射液、膽酸止咳片、百咳寧片、膽黃素片等。這些藥品都和膽汁的藥理作用有關而表現其特有的療效。
一、膽酸
膽酸化學名稱為：3α、7α、12α-三羥基-5β-膽烷酸，分子式C24H40O5，相對分子質量408.6，熔點198℃，[α]20D為+37，pK=6.4，15℃時在水中的溶解度為0.28g/L，在乙醇中為30.56 g/L，乙醚中為1.22g/L，氯仿中為5.08g/L，苯中為0.36g/L，丙酮中為28.28g/L，冰醋酸中為152.12g/L。鈉鹽在水中溶解度15℃時大於568.9g/L。
（一）加工工藝
1.乙醇結晶法
（1）工藝流程
（2）工藝要點
①水解、酸化：牛羊膽汁(或膽膏)加入1/10的NaOH(膽膏為1∶1，另加9份水)，在夾層鍋中加熱至沸皂化18h。中間不斷補充蒸發去的水。皂化液冷卻，傾去上清液，下層過濾。上清液與濾液合並，加30%硫酸使pH達2～3，此時粗膽汁酸浮於液層。濾取上浮物，加等量水煮沸10～20min，使成顆粒狀沉澱，反複用水漂洗至中性，50～60℃幹燥，得粗膽汁酸。
②乙醇溶解、結晶:取粗膽汁酸，搗碎，加0.75倍75%乙醇，加熱，攪拌，回流至固體物全溶。過濾，置0～5℃析出結晶。結晶抽濾或用離心機甩幹，用少量80%乙醇洗滌、幹燥，得膽酸粗結晶。
③乙醇再結晶:取膽酸粗結晶加4倍量95%乙醇及4%～5%活性炭，加熱，攪拌，回流，待充分溶解後，趁熱抽濾，濾液濃縮至1/4體積，放出置0～5℃結晶，結晶抽濾或離心機甩幹，以少量90%乙醇洗滌，幹燥，得精製膽酸。乙醇結晶法的幾點說明：
a.在膽汁原料質量較好的情況下，這個方法效果較好，產品能夠達到質量要求；
b.乙醇的洗滌液和吸附過的活性炭可以集中回收少量的膽酸；
c.除活性炭脫色外，也有用過氧化氫脫色的，通常是在冷卻後的皂化液中，加入0.5%過氧化氫(30%濃度)。放置一夜，次日再進行酸化；
d.膽酸結晶的母液可考慮回收脫氧膽酸和鵝脫氧膽酸；
e.在膽汁原料比較差的情況下，用本辦法不容易得到含量合乎規定的膽酸。即使用乙醇反複結晶，膽酸含量提高的幅度並不大，而收率甚有下降1/4～1/3者。主要原因是膽酸在乙醇中的溶解度15℃時為30.56g/L，脫氧膽酸為220.7g/L，兩者相差7倍多，故用乙醇結晶法可使膽酸得到分離，但脫氧膽酸很容易和一些化合物如酸、酯、醇、醚、酚和生物堿等形成非常穩定的配位化合物，稱為絡膽酸(Choleic acid)。天然存在的乃是與軟脂酸和硬脂酸形成的絡膽酸。當脫氧膽酸形成絡膽酸以後，原來某些物理性質會有改變，舉例。
在上例中，從冷乙醇中溶解度一項可以看出:脫氧膽酸與乙醇形成絡膽酸後，在乙醇中的溶解度明顯下降，接近膽酸在乙醇中的溶解度，所以，用乙醇反複精製膽酸希望提高其純度的效果不明顯。
2.醋酸乙酯分離法
醋酸乙酯分離法與乙醇結晶法的前部分工藝相同，製得粗品膽酸後的處理方法有所區別。
（1）工藝流程
（2）工藝要點
①醋酸乙酯分離：取粗膽汁酸，加入1～2倍量的5～10℃冷醋酸乙酯，將粗粒壓碎，仍在5～10℃充分攪拌混合2h，盡量使粗膽汁酸中膽酸以外的其他成分溶解其中，用布氏漏鬥抽濾，取沉澱物，如此反複2～3次，沉澱壓幹。自然揮發去醋酸乙酯，真空幹燥，得膽酸。測定含量。
②乙醇分離：取上述膽酸，加入0.7～1倍量的5～10℃95%冷乙醇，將粗粒壓碎，仍在5～10℃充分攪拌混合2～3h，用布氏漏鬥抽濾，取沉澱物。如此反複1～2次，沉澱壓幹。自然揮發去乙醇，真空幹燥得成品。
醋酸乙酯分離法的幾點說明：
a.本法可作為乙醇結晶法後備手段，在膽汁原料質量較差的情況下采用，便於保證產品的純度和收率；
b.本法的膽酸收率一般高於乙醇結晶法；
c.本法操作簡便，易於掌握。生產周期縮短為2～3d；
d.用醋酸乙酯分離法得到的膽酸，除常規方法測定外，用薄層層析、高壓液相色譜分析其層析行為與國家標準品完全一致。兩種生產的人工牛黃產品紅外吸收光譜圖也完全一致。
（二）膽酸質量標準與檢驗方法
膽酸的質量標準為：膽酸含量不得少於80%。其檢驗方法參考《中國藥典》2005版第一部第6頁。
二、膽紅素
膽紅素分子式C33H36N4O6，分子質量584.65u，二甲酯衍生物熔點198～200℃。膽紅素為血紅蛋白分解代謝後的還原產物，是一個直鏈的四吡咯化合物，屬於二烯膽素類。人體在24h內可形成膽紅素300～400mg。膽紅素在肝內與葡萄糖醛酸結合成膽紅素酯，它在膽汁中約占80%，其中70%～80%為二葡萄糖醛酸酯，20%～30%為單葡萄糖醛酸酯及微量的膽紅素與葡萄糖或木糖的結合物。結合的膽紅素呈弱酸性，溶於水，分子大，帶電荷，不能通過生物膜。而非結合膽紅素的pK多為8.3，在體內的酸堿度(pH 7.2)範圍內不溶於水，溶於脂肪，能夠投入生物膜進入細胞，哺乳動物不能排泄非結合膽紅素，這種脂溶性的非結合膽紅素在腸道被重吸收而回到肝髒，在肝髒形成膽紅素酯經膽汁進入腸道後變成尿膽原排出體外。
膽紅素為淡橙色或深紅棕色的單斜晶體。幹燥固體較穩定，氯仿溶液置暗處也較穩定。在堿液中(如0.1mol/L NaOH )或遇3價鐵離子極不穩定，很快被氧化為膽紅素。可與甘氨酸、丙氨酸或組氨酸結合，加血清蛋白、維生素C或EDTA，可使膽紅素穩定。膽紅素不溶於水，溶於苯、氯仿、氯苯、二硫化碳及堿液中，微溶於乙醇或乙醚。膽紅素鈉易溶於水，不溶於氯仿，其鈣鹽、鎂鹽或鋇鹽不溶於水。膽紅素的鈣鹽有鎮靜、鎮驚、解熱、降壓、促進紅血球新生的作用。對乙型腦炎病毒和W256癌細胞有抑製作用。
（一）加工工藝
1.工藝流程
2.工藝要點
（1）膽紅素鈣鹽製備新鮮豬膽汁加3～4倍量的澄清飽和石灰水，或濃度為2～3°Bé的新製石灰乳0.5倍，攪拌均勻，加熱至沸，撈取漂浮在液麵的橘紅色膽紅素鈣鹽，放入細布濾幹(取出鈣鹽後的母液作為製取豬脫氧膽酸或膽酸鈉之用)。
（2）一次酸化取膽紅素鈣鹽，加半倍水，攪成糊狀，過80目篩。加入10g/L的亞硫酸氫鈉。在不斷攪拌下，緩緩滴加1∶1的稀鹽酸，使pH 1～2。靜置10min，放出酸水，沉澱過濾。
（3）二次酸化沉澱先加少量乙醇攪成糊狀，而後再加約10倍量的90%～95%乙醇及5g/L亞硫酸氫鈉，調節pH 3～4，靜置沉澱16h。吸去上清液。底部膽紅素用綢布抽濾或吊幹，得粗製膽紅素，含量一般在30%以上。
（4）精製取粗製膽紅素，加入４倍量的氯仿，於35℃回流提取3h，將氯仿層分離，上層殘渣再反複提取3～4次，直到膽紅素提取至盡。氯仿提取液合並過濾。濾液中加少量抗氧劑，蒸餾回收氯仿至膽紅素結晶析出，加入適量95%乙醇，繼續蒸餾，直至蒸去溶液內殘餘的氯仿。將餘留的膽紅素乙醇溶液抽濾，用少量微熱的95%乙醇和蒸餾水各洗滌一次，最後以無水乙醇洗滌，真空幹燥，得精製膽紅素，含量80%以上。
（二）膽紅素質量標準與檢驗方法
膽紅素的質量標準為：膽紅素含量不得少於90%。其檢測方法參考《中國藥典》2005年版第一部第5頁。
三、人工牛黃
牛黃為牛的膽囊結石，少數係膽管或肝管中的結石。這種結石主要是含膽紅素的結石，我國曆史是以膽紅素(色澤)來評價牛黃質量優劣和鑒別真偽的。
牛黃是一種療效確實的名貴中藥材，在我國最早的一部本草著作《神農本草經集注》中被列入上品。《神農本草經》記載：“牛黃主驚癇，寒熱、熱盛狂痙”；《名醫別錄》記載：“主中風失音，口噤，驚悸，天行時疾”；甄權雲：“安魂定魂”；孫思邈雲：“定精神，除熱，止驚痢”；李時珍雲：“痘瘡紫色，發狂譫語者可用”。在歐洲，15世紀時也有牛黃的記載。