汪精衛與黃複生入獄之後，陳璧君竭力營救。一天晚上，陳買通獄卒，給汪精衛傳遞了一封情書：“四哥如麵：千裏重來，固同誌之情，亦兒女之情也。妹之愛兄，已非一日，天荒地老，此情不渝。但此生已無望於同衾，但望死後得同穴，於願已足。賜我婚約，以為他年作君家婦之證。忍死須臾以待之，其當字覆許我也。”署名“冰如”。
生死未卜之際，汪精衛被陳璧君的摯愛感動，乃步清初顧貞觀寄吳兆騫之《金縷曲》原韻，填詞一闕，贈陳璧君：“別後平安否？便相逢，淒涼萬事，不堪回首。國破家亡無窮恨，禁得此生消受。又添了離愁萬鬥。眼底心頭如昨日，訴心期夜夜常攜手。一腔血，為君剖。淚痕料漬雲箋透，倚寒衾循環細續，殘燈如豆。留此餘生成底事，空令故人潺愁。愧戴卻頭顱如舊。跋涉關河知不易，願孤魂繚護車前後。腸已斷，歌難又。”顧、吳是雲天高義，汪、陳是江海深情，都有令人心折處。
在這闕詞後，汪精衛還另書五字——“勿留京賈禍”，表達了他的殷殷關愛。在回信中，受到鼓舞的陳璧君徹底表明了心跡：“我們兩人雖被牢獄的高牆阻擋無法見麵，但我感到我們的真心能穿過厚厚的高牆。我將遵從你的忠告，立即離開北京，不過在此之前有一件事想和你商談。你我兩人已不可能舉行形式上的結婚儀式，但你我兩人從現在起，在心中宣誓結為夫婦，你看好嗎？”汪精衛自料必死無疑，有約如此，理應遵行不悖。他咬破手指，寫了一個紅紅的“諾”字，認同了陳璧君的方案。對此，曾有高人指出，陳璧君耍了心計，用情用得狡黠。這太扯淡了，生死關頭，誰還會打這種小算盤呢？
1911年10月10日，十八星戰旗插上武昌城頭。不久，清廷覆滅，汪精衛出獄，成為全國景仰的大英雄。陳、汪二人聚首上海。1912年3月10日，袁世凱就任臨時大總統。就在這個月，汪精衛和蔡元培發表《告別京津同胞書》，汪離京返滬，正式宣布和陳璧君結婚。4月下旬，兩人在廣州正式舉行婚禮，陳璧君的伴娘是何香凝。其時，同盟會誌士齊聚廣州，公祭黃花崗七十二烈士犧牲一周年，因此汪、陳的婚禮辦得非常氣派，觀禮的人很多。
袁世凱上任後，聘請汪精衛為“高等顧問”，對於此等美差，汪精衛卻敬謝不敏，他還辭去了民選的廣東都督一職。汪和陳一心想去法國留學，對做官不感興趣。
1924年1月，在中國國民黨第一次全國代表大會上，陳璧君出盡風頭。她不僅是僅有的婦女界與會三名代表之一，而且當選為國民黨中央監察委員，開始步入政壇，還得到了孫中山的賞識。作為同盟會會員，她參加的一次美洲之行，在海外華僑中為國民黨籌資30多萬元，創辦黃埔軍校的經費因此有了著落。
1925年春，孫中山病逝於北京。同年7月，汪精衛當選國民政府常務委員會主席、軍事委員會主席和國民黨中央執行委員會主席，黨、政、軍大權集於一身。陳璧君也平步青雲，成了令人仰慕的“第一夫人”。
汪精衛主持廣東國民政府期間，蔣介石想與汪精衛義結金蘭。但陳璧君對蔣沒好感，特別擔心汪精衛千辛萬苦得來的大權被蔣輕易攫去。一次，她看到汪精衛在信函中稱呼蔣介石為“介弟”，便數落道：“你願意做他的把兄，我還不願意做他的把嫂呢！”汪精衛聽出了言外之意，於是順從夫人另行起草，所謂的“兄弟情分”就這樣被拋到了一邊。
馬路邊路燈暗淡，樹影幢幢。因城郊出現不明番號前部隊在行動，城中也有散兵遊勇持槍搶劫的事發生，商店鋪戶都緊閉大門，稀疏的行人匆匆來去。往日出門，前呼後擁，汽車成行，好不威風。今天一人踟躅街頭，陳璧君心中倍感淒涼。
陳璧君畢竟是個老於世故的人。在這生死攸關的時刻，她似乎又有了當年協助汪精衛刺攝政王的勇氣，又有了長期進行國民黨領導工作的魄力，頭腦暫時冷靜下來。看來，日本是垮了，但蔣介石還在重慶，來不及趕到南京。日本人仍是持槍守衛著城門，南京城還控製在日本人手中。越是個真空時間，也是個絕好的機會，何不抓緊時間，來個緊急辦法呢？
想到此，陳璧君加快了腳步，向公館走去。