中統局的前身是陳立夫創辦的“黨務調查科”，而黨務調查科的主要成員是CC係成員。隨著“黨務調查科”的發展，徐恩曾等人也有自己的想法，所以也錄用了一些自己的人。但是作為一個部門，終歸要維護蔣介石的統治，那麼局內必然會有蔣介石的嫡係。因此中統局的主要頭目由以下幾種組成：
一、CC係成員
既然中統局的創建人是陳立夫，那麼中統局的主要成員便來自與陳立夫相關的CC係。這些人中包括中統大魔頭徐恩曾，陳立夫的留美同學葉秀峰，黨務調查科的早期負責人張道藩、朱家驊等人，他們均是CC係成員。隻不過後來朱家驊另起爐灶，脫離了CC係，當上了國民黨的組織部部長。
二、共產黨的叛徒
這些成員主要來自清黨時期叛變的共產黨員。由於這些人熟悉共產黨的活動，所以被中統所利用，在中統中的主要工作就是破壞共產黨的地下組織。其中有大叛徒何畏、紅二十六軍叛徒杜衡和陳建中。
三、大學生
重視教育和人才的陳立夫非常相信一句話：大學生是未來黨國發展之棟梁。於是他親自去國民黨中央黨校以及各個大學挑選優秀學生，並且把他們送進特務陣營，比如中統等特務機構中。這其中包括王思誠、張誌鵬、向本善、張兆翔、牛傳欽等人。
四、黑幫流氓
中統的特務活動一直離不開青幫、洪門等黑幫組織成員的參與，其中一些黑幫頭目在中統的拉攏下進入了中統局，有的還在中統局謀得了一官半職。比較出名的人物有陳慶齋、慶深庵等。
五、特務培訓班培養出來的特務
國民黨的特務培訓班，是鍛煉、培養高級特務的重要機構。通過特務培訓班走上中統領導崗位的特務也很多。
六、私人介紹的
私人介紹，也就是走後門進入中統的，這一類成員也不算少，大多是與中統特務沾親帶故，從而走進特務陣營的。比如童世綱、胡祥林、鄧紉等等，均是上級或者中統局內部高參推薦來的。