唐紀儀率代表團乘專車沿京漢鐵路南下。到漢口後，下榻英租界嘉賓館。
武昌軍政府大都督黎元洪派王正廷及剛由外地抵武昌的同盟會員胡瑛前往賓館拜訪。寒暄過後，進行秘密談話。王正廷道：“傳聞清廷擬乘停戰期間，由漢口調兵去山西、陝西進攻民軍，此舉殊非正道 。”唐紹儀道：“絕無此事，我可以身家性命擔保。”王正廷又道：“武昌軍政府聞閣下來漢議和，已電請伍廷芳君來鄂。但伍君因在滬不得分身，擬請閣下至滬議和若何？”唐紹儀略為沉思，說道： “此事待我仔細考慮後再定。”又說過幾句閑話，王正廷、胡瑛即行告退。唐紹儀急電北京向袁世凱報告請示。
下午七時，王正廷偕胡瑛、孫發緒再至賓館正式會談。孫發緒對唐紹儀道：“閣下遊曆歐美世界各地，當知目前清廷堪為中國政府否？閣下為漢人中聞名人物，想來也願為中國謀自由幸福，對當前大局 有何想法？”唐紹儀道：“此次武昌起義，各省響應，我亦深表同情。滿清朝廷以漢人殺漢人之手段，我亦深知。所以，這次代表團南下議和，以保證不再發生戰爭為目的。”胡瑛讚賞道：“閣下不愧 外交界巨子。我等初意，請伍廷芳君來漢開議，現伍君未來。王君曾建議，請閣下赴滬若何？”此時，唐紹儀已得袁世凱回電同意，便答道：“可以。”孫發緒道：“既蒙應允，我等當報告都督，請都 督派兵輪護送去滬。”唐紹儀道：“多謝盛意。我此次來武漢，渴望能與黎都督一晤，不知能否請黎都督到英領事館麵談？”胡瑛道：“我們回武昌後，向都督代述尊意。”至此，會談結束。
雙方代表初次晤談頗順利。王正廷等返武昌向黎元洪報告一切。隻是黎元洪不便過江至漢口，轉請唐紹儀過江至武昌城外氈呢廠晤麵。
這事剛定，胡瑛忽偕一年輕人謁見黎元洪，介紹道：“這位是汪兆銘君，剛由北京抵武漢，前來拜望都督。”黎元洪起身答禮，說道：
“久聞汪先生大名，今日幸會。”汪精衛道：“黎大都督主持武昌首義，聞名遐邇，精衛代表北方革命黨人深致敬意。”寒暄過後，賓主坐定。汪精衛說道：“精衛這次來武昌，有重要情報麵稟都督。 ”黎元洪屏退左右。汪精衛繼續說道：“黃克強即將於南京籌組政府，曾致楊度電報說，‘中華民國大總統一位，斷舉項城無疑。’楊度將電報出示袁項城，袁項城則說：‘此事我不能為，應讓黃興為 之。’據以上等情分析，袁項城絕無反對共和之意，特將此情況急報於黎大都督，以便利於和議的進行。”黎元洪問道：“楊度不是參加內閣任學部副大臣嗎？”汪精衛道：“這不過是暫時安置而已。 其重要職責在於調和南北，同舟共濟，促進和平。”黎元洪思忖片刻，說道：“因伍廷芳先生不能來漢，征得唐紹儀總代表同意，即將赴滬會談。如此，請汪先生做我方民軍代表一同赴滬，對促進和議 將更有利，不知先生意下若何？”汪精衛喜形於色，答道：“我唯命是從，不勝榮幸。”於是，黎元洪把汪精衛待若上賓，留在都督府下榻。
次日，唐紹儀偕數名代表渡江進謁黎元洪。黎元洪勉慰有加，殷勤接待，說道：“有勞閣下，有勞諸位代表，元洪軍務在身，有失迎迓，請多原諒。”唐紹儀道：“多謝都督盛意。此次奉命南來，希望 和議有成。”黎元洪道：“在上海和議與在此地相同，隻要能為中華謀得幸福，便是元洪的最高願望。”之後，又略談幾句，禮節性拜訪即行結束。
十月二十五日清晨，雙方代表同登洞庭號江輪，另派兩艘兵輪護航赴上海。其中袁世凱所派北方代表有唐紹儀、楊士琦、張國淦、章福榮等。武昌黎元洪所派代表有王正廷、胡瑛、汪精衛、鈕永建等。