台塑公司生產的粉在供應島內市場的同時，也不斷擴大出口。早期出口市場集中在東南亞與韓國，後擴及日本、美國、大陸等世界許多地方。70年代末，日本塑膠工業開始萎縮之際，王永慶及時以低價打入日本市場。當時，台塑出口日本的粉到岸價格低於日本國內市場價格的13%。王永慶乘勝追擊，擴大向東南亞出口，再以低價逼退日本廠商，進而成為東南亞最大的粉供應商。到80年代初，台塑公司每月向香港出口粉500噸，出口印尼1500噸，中東等地1000餘噸，市場占有率達到50%。
如今，台塑產品已出口到世界各地，主要市場包括香港、東南亞、中國大陸、歐洲、美洲、澳洲與東北亞等地，年出口額達20億美元。台塑稱雄世界，王永慶也成為世界知名的企業家。
值得一提的是1958年王永慶建立的南亞塑膠加工廠。當時塑膠業中下遊加工業不發達，不能有效消化粉，因此，最初台塑公司的粉產品滯銷。建廠本意是為自行消化台塑公司的大部分產品粉。出乎意料的是，由於以外銷為主的塑膠三次加工產業的迅速發展，原料需求源源不斷，給南亞公司開創了無限商機。南亞公司的生產規模迅速擴大，業績十分顯著。
1967年，南亞公司為增加產量降低成本，在高雄擴充前鎮廠，增加石棉地磚新產品，並在台北縣泰山鄉設立明誌廠。次年，為響應台灣當局獎勵投資政策，加速經濟建設，開始積極發展石油化學工業。王永慶決定南亞公司在泰山興建多元酯纖維廠，以後又於1980年8月合並台化染整公司，改設台染事業部，實現了纖維與染整的一體化生產。1987年，吸收合並台灣可塑劑公司，終於成為世界最大塑膠加工廠。
南亞公司業務不斷拓展，已不僅僅局限於生產塑膠製品，還生產纖維、染整及電子材料等多項產品。1989年嘉義新港硬質膠布機工廠擴建完成後，其軟質與硬質膠布產量均居世界第一。其聚酯纖維產品不僅產量居世界前列，其品質與效率也達世界一流水準。
高質量、高產量的產品，來自於高效率的體製和合理化的經營管理。為求得最大效益和提高效率，南亞公司將各不相同的事業機構劃分為塑膠第一、二、三、四事業部及門窗、纖維、台染、可塑劑、電路板、工務、國外等11個事業部。麵對全球資訊電子業的蓬勃發展，南亞公司於1995年7月17日，又成立“電子材料事業部”，統管液晶顯示器、銅箔基板、環氧樹脂等科技產業，由南亞公司協理王文洋兼任該事業部經理。
自成立至今，南亞的發展勢不可擋。1971年，南亞公司的營業額首次超過30億元，成為台灣最大的民營企業，不僅超越了老大哥台塑公司，更遙遙領先大同、“台泥”等台灣老字號企業。此後，南亞公司營業額連續20多年高居台灣民營企業之首，在台灣當局表彰的績優廠商中，也已10年奪冠，這一輝煌業績在世界上也不多見。
就在塑膠業走上正軌之際，王永慶不忘他的木材業，但這時進軍木材業不再是僅僅從事木材買賣，而是王永慶更龐大事業中的一環。
王永慶以他敏銳的眼光發現，木材是台灣一大豐富的天然資源，但經營木材業者，隻用砍伐的木材主體，而將大量的枝幹廢棄在山上；另一方麵台灣每年又花費大量外彙進口紙漿，嚴重地浪費資源。這些棄之不用的木材，完全可以用來製造紙漿，進而加工成人造纖維，替代台灣天然棉供應不足的困擾。王永慶要“化腐朽為神奇”，將這些棄之不用的林木枝梢變成具有巨大經濟價值的化纖材料，為他創造更大的利潤。
發現了機會的王永慶便雙管齊下，一麵籌建木材公司，一方麵興建化纖公司。
1962年，王永慶建立新茂木業股份有限公司，設立了三條木材生產線，重新在木材行業領域占有一席之地。這一公司經過幾十年的發展，已成為一個擁有窗簾工廠、塗裝工廠、平切工廠、扇葉及美新板工廠等5個加工廠的大公司。產品主要外銷美國，內銷部分由生產辦公家具的力友木業公司總經銷。1986年，該公司與台南永興木業公司合作，在台南共同開設家具超級市場，標誌著台塑集團從木材業的生產製造進入製成品銷售的商業領域。
同時王永慶又於1966年投資成立朝陽木業公司，從國外進口原木，加工夾板及其他各種木材製品，進一步擴大木材業務。該公司的前身為林義興企業，1968年正式納入集團行列，並更改為現名。其原來僅有合板及製材兩條生產線，隨著市場需要的擴張，經營範圍逐漸擴及廚櫃、家具、長櫃、平切合板、印花合板、化妝紙合板等生產線。公司產品曾以合板為主力，主要供應海外市場，產品銷往美國、加拿大、新西蘭與澳大利亞等地。
到了80年代初，由於國際合板業的衰退，為了降低生產成本，朝陽木業公司於1983年擴建了台中廠，以生產組合家具為主。之後，擁有高雄、小港、台中等3家工廠。直至如今，木材業及相關加工業仍是台塑集團經營領域的重要部分。
1964年10月，王永慶投資4億多元，從德國、意大利、瑞士、日本進口700多萬美元的現代化設備，籌建台灣化學纖維工業股份有限公司（簡稱台化公司）。經過兩年多的興建，彰化縣八卦山下約1000畝的農田搖身一變成為工廠林立的一片工業小城。這是一個規模龐大的從生產木漿到爆索絲、再到紡織加工的一體化纖維生產企業，它是台灣化纖及紡織工業發展史上的一個裏程碑。