初中畢業時，15 歲的彭小峰獲得了當地中考第一名，縣裏有一些各地中專的指標任其挑選。 “那個年代，農村總覺得中專要比高中吃香，隻要是讀完中專，學生一畢業就會有工作。我一心想讀外語，於是就填報了江西外貿學校。去讀書的時候，父母都很驚訝，他們原先希望我進入城建或者工商類的學院，畢竟這些學院出來之後都是拿著鐵飯碗。”後來彭小峰這樣回憶道。
作為從農村出來的人，彭小峰的父母希望自己的兒子能夠早點自立。當然彭小峰也是這麼想的，中專對於一個普通農村孩子而言最現實，於是當時農村讀書出去的最優秀的那一批孩子，一般都選擇讀中專。自小就有主見的彭小峰選擇了外貿專業。在當時的彭小峰看來，他學習外貿並非因為有誌從商，而是覺得能有機會練英語，而學好英語則是為了出國學物理。在初中的時候，彭小峰看了大量有關居裏夫人和愛因斯坦的書，於是就有了一個夢想，希望將來能去美國深造，從事理論物理研究，並且還想拿到諾貝爾獎。彭小峰年紀雖小，抱負可不小。“我喜歡物理，小時候就想當個物理學家。那個時候，我就想考GRE，拿獎學金，到國外留學，因為不想放棄外語，所以選擇了外貿專業。”彭小峰這樣說道。
進入中專後，彭小峰並沒有把所有時間放在平時的課程上，對於那些課程，在他看來，能應付得過去就行，所以他在基礎課程上的成績很一般。但是，他對自己感興趣的主修課程下的工夫很多。“基礎成績方麵，彭小峰與其他同學相比不是很突出，但他學習特別用功，主修的課程學得很好。”江西外貿學校的一位副教授這樣回憶道。同時，由於對物理有著濃厚的興趣，他利用課餘時間把高中和大學物理全部自學了一遍，此時的他，對之前心中的那個到美國留學的夢想一直念念不忘。除此以外，他對英語產生了濃厚的興趣，經常和一些外教交流。除了英語，彭小峰還自學日語、德語。當時在江西外貿學校並沒有開設日語、德語課程。學校的學生中也隻有彭小峰一個人自學日語、德語。
在學校，彭小峰做成了他的第一筆生意，組織了一個外語培訓班，賺了400元。後來的彭小峰這樣回憶道：“我與一些外教經常交流，我自己還在學校裏開設了一個外語口語培訓班，召集外教和英文較好的老師來任課。每個學生收了 40 塊錢，應該說，我的第一筆收入就是從這個班中掙來的幾百元錢。”辦培訓班，一方麵提高了彭小峰自己的英語水平，另一方麵又使他賺到了一筆生活費，一石二鳥，彭小峰覺得很開心。此時的彭小峰已經初步展示出了他的經商頭腦。