正文 辛烯—1合成生產技術研究進展(2 / 2)

2.3 Sasol 1-庚烯製1-辛烯工藝

為了提高1-辛烯產量,盡可能地利用合成燃料油中的α-烯烴資源,Sasol公司開發出將沒有得到充分利用的1-庚烯轉化為1-辛烯的新工藝。此工藝包含5個步驟,即粗1-庚烯分離、1-庚烯醛化生成正辛醛、正辛醛氫化得到1-辛醇、1-辛醇脫水生成1-辛烯以及1-辛烯的最終純化工序達到共聚級。

2.4 丁二烯調聚製1-辛烯工藝

中科院大連化物所研究了通過丁二烯和甲醇在促進劑(甲醇鈉)及催化劑存在下進行調聚反應製得2,7-辛二烯甲醚,再催化加氫反應製備出高純度辛甲醚,然後在γ-Al2O3催化劑下裂解製得1-辛烯。而在1996年大連化物所曾申請了兩篇關於醚裂解製α-烯烴反應催化劑的專利,在專利中提到采用改質SiO2、氧化釷、堿土、稀土或VIB族金屬氧化物以及采醇在促進劑(甲醇鈉)及催化劑存在下進行調聚反應製得2,7-辛二烯甲醚,再催化加氫反應製備出高純度辛甲醚,用Mg-Si氧化物為催化劑。Shell公司曾申請過經1,3-丁二烯和羧酸在鈀、鉑或釕為催化劑下進行調聚反應製取1-辛烯的專利。在一份1992年關於由丁二烯製備辛醇和辛烯的PERP報告中,敘述了1,3-丁二烯與醋酸在鈀催化劑作用下調聚生成2,7-辛二烯基-1-醋酸酯,後者加氫合成乙酸辛酯,乙酸辛酯裂化得到1-辛烯,醋酸循環使用。1992年,陶氏化學公司開發了經辛甲醚催化裂解製1-辛烯的新路線。在該過程中,辛甲醚是重要的中間體,其合成方法很多,但大多數成本很高,不適用於催化裂解製備1-辛烯。

2.5 正辛醇脫水法

正辛醇脫水製備1-辛烯是一條最古老的方法,通常采用氧化鋁為催化劑,在Kuraray的專利中提到用磷酸鈣和氫氧化鈉作催化劑,可以得到94%的選擇性。自1966年美國Archer Daniels Midland公司停止使用正辛醇脫水製1-辛烯後,這種方法已被淘汰。近年來國內如大連化物所、蘭州化物所、大慶石化總廠研究院、大連理工大學、西安石油學院等科研單位和高校已開展了該領域的研究。其中中國石化北京燕山分公司研究院和大慶石化總廠研究院開展了乙烯齊聚製己烯的工藝開發,並取得了很大進展。北京燕化公司2007年6月建成5萬t/a 1-己烯工業化裝置,現正在試運行,1-辛烯作為副產品,產量很少。

3 結束語

目前我國α-烯烴可部分由蠟裂解法生產,但蠟裂解生產的α-烯烴產率低、質量差,得不到共聚單體用的高純度1-辛烯;由丁二烯調聚經醚裂解和由乙烯齊聚生產1-辛烯的生產技術目前還處於研究開發階段,所以到目前為止,對高純度1-辛烯產品的生產國內仍屬空白,必須依靠進口解決,我國1-辛烯生產技術有很大的研究和發展空間。

作者簡介

戴鵬(1981.5-29),男,吉林省吉林市人,助理工程師,辦公室主任。2004年大學畢業,獲文學士學位,從事過設備管理等工作。

宿豔(1982.6.8),女,吉林省吉林市人,政工師,2007年畢業於吉林建築工程學院,工商管理專業,獲管理學士學位,現從事鋁粉生產及分級裝置設備管理等工作。

常政剛(1980.1-),男,遼寧東港市人,工程師,設備主任。2003年畢業於遼寧工業大學過程裝備與控製工程專業,獲工程學士學位,現從事鋁粉生產及分級裝置設備管理等工作。