黃白術中的藥金與藥銀
在古代的技術條件下，煉丹家們企圖轉變銅、鉛、錫、汞為黃金、白銀的嚐試，當然不可避免地要遭到失敗，但他們到底製取到了一係列黃色和銀白色的金屬，他們稱之為“藥金”、“藥銀”（當然，藥金、藥銀並非都是合金，有些則是一些化合物的粉末，尤其是在黃白術發展的早期階段），而對古代合金化學做出了貢獻。遺憾的是那些變煉方法曆來屬於“絕密”，僅師徒間以口訣相傳，對外則使“無神仙之骨者終不得見此道”。其保密程度似乎較諸神丹大藥的配方尤甚，所以現在我們從丹經中已很難找到一個完整的“點化要訣”，或者已經很難讀懂它們。因此，其絕大部分成就隨著煉丹術的衰亡而泯滅了，至今能理解並可模擬變煉而成功者已寥寥無幾。當然，這種情況，其部分原因，也可能是由於它們並沒有什麼實用價值，而不像丹藥那樣，在醫療疾病方麵找到了它們合理的位置，於是被綿延不絕地繼承了下來。
現存道教大叢書《正統道藏》及一些古代筆記小說中提及的藥金、藥銀名目很多，但係統闡述、解釋的則極少。唐代道士張九垓在其《金石靈砂論》中曾較係統地提到：“上金有老聃流星金、黃帝婁頂金、馬君紅金、陰君馬蹄金、狐剛子河車金、安期先生赤黃金、金婁（樓）先生還丹金、劉安馬蹄金、茅君紫鉛金、東園公上田青龍金、李少君黃泥金、範蠡紫丹金、徐君點化金，皆神仙藥化，與大造爭光。”但對其點化藥劑、煉製方法隻字未提，從名稱上也難以猜度，而且這些名稱都有很大傳聞的色彩，未必確有其物，大部分也不見於其他丹經，所以參考價值不大。介紹較係統完整，表述也較明白翔實的惟見於宋人輯纂的《鉛汞甲庚至寶集成》摘自《本草金石論》的一段文字。謂：
雄黃金、雌黃金、曾青金、硫磺金、土中金、生鐵金、榆石金、砂子金、土碌（綠）砂子僉、金母砂子金、白錫金、黑鉛金、朱砂金、熟鐵金、生銅金。已（以）上十五件。唯隻有還丹金、水中金、瓜子金、青麩金、草砂金等五件是真金，餘外並是假。
這段文字也見於《重修政和經史證類備用本草》，並注明引自《寶藏論》。按《寶藏論》為隋人蘇元明（青霞子）所撰。那麼《本草金石論》可能即《寶藏論》的別名。《政和本草》中還自《寶藏論》中摘錄了另一段關於藥銀的總結性文字。
夫銀有一十七件：真水銀銀、白錫銀、曾青銀、土碌（綠）銀、丹陽銀、生鐵銀、生銅銀、硫磺銀、砒霜銀、雄黃銀、雌黃銀、俞石銀。唯有至藥銀、山澤銀、草砂銀、母砂銀、黑鉛銀五件是真，外餘則假。銀坑內石縫間有生銀進出如布線，土人曰老龍須，是生銀也。
可見，中國黃白術自西漢初年肇興以後迄隋代初年，已有了長足進展，藥金、藥銀的品種已經相當繁多，點化技術也日趨成熟。以上兩段文字為我們探討中國古代藥金、藥銀的金屬組成提供了重要線索。對於這些稱謂的解釋，我們可遵循這樣一些命名原則：其中一部分是以點化藥劑命名的，如雄黃金、雄黃銀、砒霜銀、土綠砂子金等；另一部分是以被點化的廉價金屬基體命名的，如黑鉛金、生鐵金、白錫金、俞石銀；個別還有一些俗稱，如丹陽金、丹陽銀。隋唐以後，黃白術又有了更大發展，當然有更多的藥金、藥銀新品種出現，舊的丹方、丹訣也會有改進。但從那以後的丹經中隻可查找到一些煉製的要訣，而這種命名原則和藥金、藥銀的稱謂卻不多見了。
如果據現存煉丹術典籍，對中國黃白術做一番係統的考證，並適當、合宜地配合一些模擬試驗，那麼仍不難看出，在它的實際內容中銅砷合金、銅鋅合金、各類汞齊、鉛錫合金的變煉成功及其科學價值是可以確信無疑的。通過這些藥金、藥銀，對中國黃白術的技藝與成就不僅可窺豹一斑，亦足見其大略。
黃白術中的銅砷合金
中國古代的銅砷合金是方士在試煉人造金銀的過程中發明的。這類合金若從顏色上來區分則有兩種，含砷在10%以下的呈金黃色，在10%以上的呈銀白色。前一種製造較易，出現較早。這類合金是以雄黃、雌黃或砒石（砒霜）等點化赤銅而成的，可包括所謂雄黃金、雌黃金、丹陽銀、砒霜銀等。
中國銅砷合金的試煉與煉丹術的活動可能幾乎是同時開始的，即在西漢初年。西漢淮南王劉安（前179～前122）主撰的《淮南子》中就有“淮南王餌丹陽之偽金”之說，按丹陽郡是當時產“善銅”的著名地區，所謂“丹陽之偽金”當是以丹陽所產之精銅經點化而成的黃色藥金。相傳西漢前期時有“三茅君”者以丹陽歲歉，曾點化丹陽銅以救饑人。按“三茅君”為兄弟三人，名茅盈（公元前145～？）、茅固、茅衷，都是“行點化黃白”的方士。《神仙傳》說：“三茅君之長兄大司命茅盈冶銅於句曲。”（句曲位於今江蘇西南，當時屬丹陽郡）從那以後，句曲山易名茅山，丹陽郡的煉丹術活動便經久不衰。東漢方士狐剛子在其所撰《五金粉圖訣》中著重討論的“三黃相入之道”就是指用雄雌黃和砒黃使五金轉化為藥金、藥銀的方術，他指出：“雄黃功能變鐵，雌黃功能變錫，砒黃功能變銅，硫磺功能變銀化汞……如穀作米，是天地中自然之道。”魏晉時丹陽又出現了葛玄、葛洪祖孫及許謐等煉丹大師。葛洪在其《抱樸子·內篇·黃白》中便明確記載了有用雄黃（As2S2）點銅為黃金的真秘。其後南朝齊梁時期的醫藥煉丹大師、丹陽郡秣陵人陶弘景也曾隱居茅山習學葛洪神仙道術，在他彙編的《名醫別錄》中已說及“雄黃得銅可作金”，他又補充說：“以銅為金亦出黃白術中。”以雄黃（或雌黃）點銅所成之金，當為含砷量少的銅砷合金，故呈黃色。後來由於點化技術提高或點化藥的改進（用砒石或砒霜），才進一步出現了點化砷白銅的技藝。在隋代開皇年間（581～600）方士蘇元明（又名蘇元朗，道號青霞子）所撰《寶藏論》中就製取砷黃銅（藥金）和砷白銅（藥銀）作了經驗總結。他說：
雄黃若以草伏住者，熟煉成汁，胎色不移，若將製諸藥成汁添得者，上可服食，中可點銅成金，下可變銀成金。
雌黃伏住火，胎色不移，韝熔成汁者點銀成金，點銅成銀。
砒霜若草伏住火，煙色不變移，熔成汁添得者，點銅成銀。若隻質枯折者不堪用。
這幾段文字中有很多煉丹家的術語，而且語言隱晦，又過於簡練，至今難以逐句解釋。其大略的意思是用草灰（常含較多的K2CO3）與雄黃、雌黃（As2S3）、砒霜（As2O3）一起加熱（即伏火），這時便可生成不易揮發的砷酸鉀，便可“韝熔成汁”（熔化）了。它若與銅末、木炭一起加熱熔化，便可生成黃色的或白色的銅砷合金，很像黃金和白銀。在《寶藏論》中還記載：當時假金有十五種，其中有雄黃金、雌黃金……假銀有十七種，其中有雄黃銀、雌黃銀、砒霜銀等。結合以上三段文字來分析，理當就是用這些含砷礦物點化銅而製成的。按蘇元明是隋代著名的煉丹家，也曾經學道於茅山，自己宣稱得司命大茅君真秘。可見，以含砷礦物點銅為金、銀的方術從西漢的三茅君到隋代的青霞子是一脈相承的。
我國從煉製砷黃銅進步到煉製砷白銅大約在東晉時期。根據我們的檢索，最早有關砷白銅的記載見於《神仙養生秘術》。現存該部煉丹術著作中有後人的注，謂係“太白山人傳，後趙黃門侍郎劉景文受，宋抱一子（即陳顯微）校正”，因此該書原稿至遲應寫於東晉鹹和二年至永和七年（327～351）之間的後趙時期。其有關砷白銅的文字如下。
其四，點白：硇砂四兩，雄黃四兩，雌黃四兩，硝石四兩，枯礬四兩，山澤四兩，青鹽四兩，各自製度。右為細末如粉，作匱，用樟柳根、鹽、酒、醋調和為一升。用坩堝一個，裝雲南銅四兩，入爐，用風匣扇，又瓦蓋，熔開。下硇砂二錢，攪勻，次下前藥二兩，山澤一兩，再損，混葺一處，住火。青如（應作“傾入”）滑池（應作“華池”）內冷定，成至寶也。任意細軟使用。
顯然，這段文字是經過抱一子增補修改了的，如“雲南銅”、“風匣”皆宋代以後才有的名稱和器物。但此要訣或許原出於後趙太白山人所述。據這段敘述是可能煉製出砷白銅的，其中的基本化學反應大約如下：
2As2S2（雄黃）+8KNO3（硝石）+7O2=2As2O3+4K2SO4+8NO2
As2O3+3C（炭化的樟柳根）=2As+3CO
As+3Cu=Cu3As（砷白銅）
所得白色至寶中可能還含有少量銀，因文中的“山澤”常常是指銀（熟銀）或銀礦石（生銀）。
大約從南北朝以後，方士們已經意識到利用砒霜較“三黃”更易點化出白銅，這是砷白銅煉製史上的一項寶貴經驗和重大進步。用砒霜點化白銅的技術在唐肅宗乾元年間（758～760）金陵子著述的《龍虎還丹訣》中有極為翔實的記載，從中可以看出，這種技藝那時已達到相當成熟的階段，在點化過程中，以前那些不必要的藥物已經被淘汰了。該丹經卷上中有“點丹陽方”，所謂“丹陽”就是“丹陽銀”，即當時煉丹術中對砷白銅的稱呼。其製法是先將砒黃、雌黃等加工製成升華的束絲狀砒霜（可能含有AsCL3），金陵子稱之為“臥爐霜”，再用它點化丹陽銅。原文如下：
取前件霜（臥爐霜），每二兩點一斤……丹陽（赤銅）可分作兩堝，每堝隻可著八兩……每一兩藥（As2O3）分為六九，每一度相續點三丸。待金汁如水（銅熔化成液），以物直刺到堝底，待入盡，以炭攪之，更鼓三二十下。又投藥，如此遍遍相似，即瀉入華池（醋）中，令散作珠子，急用柳枝攪，令碎，不作珠子亦得。又依前點三丸，亦投入池中。看色白未，若所點藥不須（疑為“慎”字之訛），將（被）火燒卻，其物即不白，更須重點一遍，以白為度。生藥點堝甚難，所投點大須在意，冷熱相衡，金汁進出堝，遍遍如此，折損殊多。其堝稍宜深作，若能使金汁如水，點者為上。