實驗一、食品中總砷的測定方法【GB/T 5009.11-2003】
1 主題內容與適用範圍
總砷的測定方法【GB/T 5009.11-2003】適用於各類食品中總砷的測定。其最低檢出濃度：銀鹽法(測定用樣品相當5g)為0.2mg/kg；砷斑法(測定用樣品相當2g)為0.25mg/kg；硼氫化物還原比色法(測定用樣品相當5g)為0.05mg/kg。
第一法 銀鹽法
2 原理
樣品經消化後，以碘化鉀、氯化亞錫將高價砷還原為三價砷，然後與鋅粒和酸產生的新生態氫生成砷化氫，經銀鹽溶液吸收後，形成紅色膠態物，與標準係列比較定量。
3 試劑
除特別注明外，所用試劑為分析純，水為去離子水。
3.1 硝酸。
3.2 硫酸。
3.3 鹽酸。
3.4 氧化鎂。
3.5 無砷鋅粒。
3.6 硝酸—高氯酸混合溶液(4+1)：量取80mL硝酸，加20mL高氯酸，混勻。
3.7 硝酸鎂溶液(150g/L)：稱取15g硝酸鎂［Mg(NO3)2·6H2O］，溶於水中，並稀釋至100mL。
3.8 碘化鉀溶液(150g/L)：貯存於棕色瓶中。
3.9 酸性氯化亞錫溶液：稱取40g氯化亞錫(SnCl2·2H2O)，加鹽酸溶解並稀釋至100mL，加入數顆金屬錫粒。
3.10 鹽酸(1+1)：量取50mL鹽酸，加水稀釋至100mL。
3.11 乙酸鉛溶液(100g/L)。
3.12 乙酸鉛棉花：用乙酸鉛溶液(100g/L)浸透脫脂棉後，壓除多餘溶液，並使疏鬆，在100℃以下幹燥後，貯存於玻璃瓶中。
3.13 氫氧化鈉溶液(200g/L)。
3.14 硫酸(6+94)：量取6.0mL硫酸，加於80mL水中，冷後再加水稀釋至100mL。
3.15 二乙基二硫代氨基甲酸銀—三乙醇胺—三氯甲烷溶液：稱取0.25g二乙基二硫代氨基甲酸銀［(C2H5)2NCS2Ag］，置於乳缽中，加少量三氯甲烷研磨，移入100mL量筒中，加入1.8mL三乙醇胺，再用三氯甲烷分次洗滌乳缽，洗液一並移入量筒中，再用三氯甲烷稀釋至100mL，放置過夜。濾入棕色瓶中貯存。
3.16 砷標準溶液：準確稱取0.1320g在硫酸幹燥器中幹燥過的或在100℃幹燥2h的三氧化二砷，加5mL氫氧化鈉溶液(200g/L)，溶解後加25mL硫酸(6+94)，移入1000mL容量瓶中，加新煮沸冷卻的水稀釋至刻度，貯存於棕色玻塞瓶中。此溶液每毫升相當於0.10mg砷。
3.17 砷標準使用液：吸取1.0mL砷標準溶液，置於100mL容量瓶中，加1mL硫酸(6+94)，加水稀釋至刻度，此溶液每毫升相當於1.0μg砷。
4 儀器
4.1 可見分光光度計。
4.2 測砷裝置：見圖1。
4.2.1 100～150mL錐形瓶：19號標準口。
4.2.2 導氣管：管口19號標準口或經堿處理後洗淨的橡皮塞與錐形瓶密合時不應漏氣。管的另一端管徑為1.0mm。
3.2.3 吸收管：10mL刻度離心管作吸收管用。
5 樣品消化
5.1 硝酸高氯酸—硫酸法
5.1.1 糧食、粉絲、粉條、豆幹製品、糕點、茶葉等及其他含水分少的固體食品：稱取5.00g或10.00g的粉碎樣品，置於250～500mL定氮瓶中，先加水少許使濕潤，加數粒玻璃珠、10～15mL硝酸－高氯酸混合液，放置片刻，小火緩緩加熱，待作用緩和，放冷。沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸，再加熱，至瓶中液體開始變成棕色時，不斷沿瓶壁滴加硝酸－高氯酸混合液至有機質分解完全。加大火力，至產生白煙，待瓶口白煙冒淨後，瓶內液體再產生白煙為消化完全，該溶液應澄明無色或微帶黃色，放冷。在操作過程中應注意防止爆沸或爆炸。
加20mL水煮沸，除去殘餘的硝酸至產生白煙為止，如此處理兩次，放冷。將冷後的溶液移入50mL或100mL容量瓶中，用水洗滌定氮瓶，洗液並入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混勻。定容後的溶液每10mL相當於1g樣品，相當加入硫酸量1mL。
取與消化樣品相同量的硝酸－高氯酸混合液和硫酸，按同一方法做試劑空白試驗。
5.1.2 蔬菜、水果：稱取25.00g或50.00g洗淨打成勻漿的樣品，置於250～500mL定氮瓶中，加數粒玻璃珠、10～15mL硝酸－高氯酸混合液，以下按5.1.1自“放置片刻”起依法操作，但定容後的溶液每10mL相當於5g樣品，相當加入硫酸1mL。
5.1.3 醬、醬油、醋、冷飲、豆腐、腐乳、醬醃菜等：稱取10.00g或20.00g樣品(或吸取10.0mL或20.0mL液體樣品)，置於250～500mL定氮瓶中，加數粒玻璃珠、5～15mL硝酸－高氯酸混合液。以下按5.1.1自“放置片刻”起依法操作，但定容後的溶液每10mL相當於2g或2mL樣品。
5.1.4 含乙醇飲料或含二氧化碳飲料：吸取10.00mL或20.00mL樣品，置於250～500mL定氮瓶中。加數粒玻璃珠，先用小火加熱除去乙醇或二氧化碳，再加5～10mL硝酸－高氯酸混合液，混勻後，以下按5.1.1自“放置片刻”起依法操作，但定容後的溶液每10mL相當於2mL樣品。
吸取5～10mL水代替樣品，加與消化樣品相同量的硝酸－高氯酸混合液和硫酸，按相同操作方法做試劑空白試驗。
5.1.5 含糖量高的食品：稱取5.00g或10.0g樣品，置於250～500mL定氮瓶中，先加少許水使濕潤，加數粒玻璃珠、5～10mL硝酸－高氯酸混合後，搖勻。緩緩加入5mL或10mL硫酸，待作用緩和停止起泡沫後，先用小火緩緩加熱(糖分易炭化)，不斷沿瓶壁補加硝酸－高氯酸混合液，待泡沫全部消失後，再加大火力，至有機質分解完全，發生白煙，溶液應澄明無色或微帶黃色，放冷。以下按5.1.1自“加20mL水煮沸”起依法操作。
5.1.6 水產品：取可食部分樣品搗成勻漿，稱取5.00g或10.0g(海產藻類、貝類可適當減少取樣量)，置於250～500mL定氮瓶中，加數粒玻璃珠，5～10mL硝酸－高氯酸混合液，混勻後，以下按5.1.1自“沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸”起依法操作。