氟化用氟化氫進行,常常需要將三氯甲基轉化為三氟甲基。
5.5.5羥基化
應用生產苯酚的任何一種方法都可以將羥基引入芳環,例如鹵素衍生物的水解或羥基過氧化物的裂解。對硝基氯苯很容易水解成為對硝基苯酚的鈉鹽。這是一個親核取代反應。但是與它類似的氯苯水解卻是一個消去-加成反應,經過苯炔中間體,反應的條件遠較對硝基氯苯水解的條件高。
引入羥基的另一種工藝路線是先磺化堿熔。用這種方法生產苯酚的路線已被異丙苯法所取代,但對生產2-萘酚來說,堿熔仍是重要的方法。
1-萘酚不用這種方法製備,因為純的1-萘磺酸很難得到,而是萘在1-位硝化,產品還原為1-萘胺,酸性水解得1-萘酚。
異構體2-萘胺是一種強致癌性物質,在上述過程中有生成微量此種物質的危險,因此美國和以色列開發了一種新的工藝,此種工藝可以代替上述酸性水解法。
曾提出過幾種用類似於異丙苯-苯酚法的工藝,由間二異丙苯生產間苯二酚,問題在於二羥基過氧化物比羥基過氧化物更不穩定。20世紀60年代初一個歐洲的中試車間曾發生爆炸事故。在70年代初美國把這個方法用於工業生產的試驗也失敗了。近期報告表明日本已取得較大的成功。
5.5.6烷化
在染料工業中,烷化這個名詞主要用於在氧或氮原子上引入烷基,這類烷基一般是甲基或乙基。羥基烷化常常用於製備在稀酸或堿中不變色的染料。例如,二羥基紫蒽酮以硫酸二甲酯對甲苯磺酸甲酯烷化得到還原豔綠FFB。
胺類可以用甲醇、乙醇、鹵烷或對甲苯磺酸甲酯烷化。例如,用於三苯甲烷染料的二甲基苯胺是由甲醇和苯胺合成的。
5.5.7弗-克反應
在染料工業中弗-克反應的反應劑常常是酰氯、酸酐,催化劑是三氯化鋁。用弗-克反應可由較廉價的單環原料先合成蒽醌衍生物。例如,下列反應是氯苯與鄰苯二甲酸酐合成2-氯蒽酮:
也可用類似的方法以弗-克反應合成1,4-二羥基蒽醌:
5.5.8氧化
在有機化學工業中,氧化都是用空氣或氧氣作氧化劑,隻有一個例外就是在尼龍生產中用硝酸氧化環己醇或環己酮成為己酸。在染料和醫藥生產中,產品的產值高,因此應用其他氧化劑諸如高錳酸鉀、鉻酸、次氯酸鈉、氯酸鈉、過氧化氫也可認為是經濟的。
鄰苯二甲酸酐是染料生產中一個重要的中間體,它是以五氧化二釩為催化劑,用空氣氧化鄰二甲苯或萘得到的。用同樣的方法也可以由蒽製得蒽醌:
除空氣氧化法外,還有很多其他不同的氧化方法。其中三苯甲烷染料生產上很重要的芳醛的合成可作為一個例子。甲苯的衍生物,如甲苯-2,4-二磺酸在硫酸錳的濃硫酸溶液中,以高錳酸鉀氧化成為醛。5.5.9聯苯胺重排
取代的二氨基聯苯是偶氮和還原染料的重要中間體,它是由聯苯胺重排合成的。單環硝基化合物首先用鋅和氫氧化鈉溶液還原為氫化偶氮化合物,再以15%鹽酸處理氫化偶氮化合物而進行聯苯胺重排。
母體物質聯苯胺已被證明能引起膀胱腫瘤,它的任何形式的應用都是被禁止的。相似的化合物如聯大茴香胺是“控製使用化學品”,隻有在嚴格的安全監護下才能生產和應用。聯大茴香胺已被證明對齧齒類動物是致癌物質,但對人並不引起腫瘤。
5.5.10布赫勒反應(BuchererReaction)
布赫勒反應包括氨基被羥基取代及其逆反應。它對於製備萘係氨基及羥基衍生物是很重要的反應。例如,1-萘酚-4-磺酸可逆地轉化為1-萘胺-4-磺酸。
5.5.11二乙烯酮反應
二乙烯酮是由乙烯酮二聚得到的,而乙烯酮是由乙酸裂解得到的。
二乙烯酮和乙醇反應得到乙酰乙酸乙酯,和胺類反應得到乙酰乙酰苯胺,後者在顏料工業中特別重要。
5.5.12單元過程的應用
以上的單元過程是通用的,化學家們在不同的係列中應用它們,幾乎可以得到任何一個有用的中間體。絕大多數此類中間體以發明者的名字命名,例如,柯克(Kock)酸;或者冠以字母,例如,H酸。
水溶性染料水不溶性染料電荷性質染料種類溶解介質染料種類陰離子酸性染料直接染料活性染料堿金屬硫化物硫化染料陽離子堿性染料醇醇溶染料兩性染料金屬絡合染料磺化堿性染料油油溶性染料。