本作主人公，20歲出頭的青年。被稱為“黑之死神”（獲得契約者能力之前，在天國戰爭中所得稱號），武藝高超、自由操縱電流的契約者，梅西耶編號BK201。隸屬“組織”設在東京的一個特工小隊，代號“黑”。戰鬥時通常以戴著麵具的黑色風衣形象出現，常用武器是飛索鋼絲和兩把雙刃刀。平日偽裝成敦厚善良與世無爭的中國留學生李舜生，居住在海月莊公寓。天生大胃王，擅長中華料理。業餘愛好是觀星。性情冷淡，但對妹妹和銀卻很溫柔。待在組織內的唯一目的就是尋找之前於南美事件失蹤的妹妹，除此之外沒有別的生活信念。隨著與形形色色的人和事接觸增多，性格漸趨溫和，更和小隊的另外三人產生了同伴意識。其契約者能力實際是繼承自妹妹，而自身並非自成的契約者，也無須支付代價（又或者說，代價就是永遠失去妹妹）。除電擊以外，更可發動量子水平物質變換的高階能力，並借由流星碎片的增幅從“門”內引發廣域不可侵入空間。因持有這一能力而成為“東京大爆炸”的關鍵人物。在“東京大爆炸”的最後時刻選擇了契約者和人類共存的“第三條道路”，而後和銀一起叛離組織。
銀（イン）
聲優：福圓美裏
原名奇爾希（芬蘭名“Kirsi”），代號“銀”，在黑的小隊裏擔任情報搜集。平常偽裝成海月莊附近的一間香煙鋪當售貨員。記憶力和聽力都極佳，有絕對音感，雖有視力障礙也可進行一般的單獨行動。在童年時代是一名感情豐富且活潑的女孩，在知名鋼琴家指導下學藝。不足7歲時接連遭遇了父親飛機失事和母親車禍身亡的打擊。變成Doll和進入組織的過程不詳。成為Doll以後，情感表現變得極為稀薄，宛如人偶，但內心仍然有著湧動的感情，會對母親之死的回憶感到負罪和悲傷。一直默默關注和支持著黑，並在後者影響下漸漸找回了“心”。從琥珀處得知了黑的過去和未來。在故事結尾向黑傳達了發自心底的呼喚，觀測靈形態亦開始向人形演變。喜歡黑。經曆某事件而和偵探所助手紀子結為朋友，曾接受後者借予的“薔薇之莫裏斯”DramaCD等耽美物。平常穿的黑紫色哥特蘿莉服裝是在父親葬禮上所穿的喪服。人設靈感來自“人偶”這一概念。
黃（ホァン）
聲優：池田勝
普通人類，矮胖謝頂的大叔。黑的小隊的命令傳達人，亦會參與行動支援。本名久能潔，代號“黃”。曾經是刑警，因自己交往的女性誌保子用契約者能力殺死了自己的搭檔磯崎，而非常厭惡契約者。同時由那次事件的陰影而恐懼於“組織”的手段。因為具有才幹，並且自己不願被洗去記憶而被吸收進“組織”。起初對小隊的另外三人態度刻薄，後來漸漸接納了他們。在一次任務中重逢了當時殺死自己摯友的誌保子，解開了多年來的心結，最後為了掩護同伴而與組織的追兵同歸於盡。酒量超凡，自稱是不醉的體質。喜歡抽煙，常看體育報紙，雖然嘴上很無情，但實際上很維護黑。
貓（マオ）
聲優：澤木鬱也
黑貓形態的契約者，在黑的小隊中負責行動和情偵支援，代號“貓”。能力是動物附身。因在某事件中失去了人類的身體，而隻能長期附身於動物，亦從此不須支付代價。平時要通過耳朵上安裝的接收器連接網絡，從服務器下載資料以彌補貓的腦容量不足，否則人類意識將很快被動物本性所覆蓋。結尾因入侵服務器數據庫，被組織切斷連線而變回普通的貓。之後這隻貓被奧萊優（第二季新登場人物）抱走。詼諧愛吐槽，但作為契約者的自覺很深。其人類形態是一名40多歲的大學教授。第2季透露其本名為裏卡多（Ricardo）。
霧原未咲（きりはらみさき）
聲優：水樹奈奈
27歲，喜歡油膩食物，但因經常運動而不會發胖。不戴眼鏡看東西會有些困難。駕駛一輛左舵的藍色保時捷911Targa4S型跑車。警視廳公安部外事四課課長。主要負責契約者相關案件。能力出眾，正義感強，作風端正，父親是警備局長，立誌成為幫助弱者的警察，被視為極有潛力的警界精英。雖然實際可算是美女，但因工作關係常作樸素保守的打扮。對契約者持中立態度，認為他們也應享有人權。自從某事件中和李舜生正式相識後，對他留下了很好的印象。雖然有時會懷疑李舜生是否就是自己正在追捕的BK201，但都在對方的演技下打消疑慮。與石崎香那美和艾莉絲·王是高中時期的好友。因艾莉絲·王的死及其相關契約者事件，放棄了晉升的機會，而留在了四課。於東京大爆炸事件最後被黑救下，最終確認他的身份，但黑從此杳無音訊。此後一直希望能再見到黑，以尋求人類和契約者共存的未來之路。第二季時得知因為之前的事件被調職，四課也解散了。