這時候，六國實行“合縱”的步伐也大大加快了。公元前３１８年，除了東海邊上的齊國以外，楚、趙、魏、韓、燕五國組成一支聯軍，攻打秦國的函穀關。這是一次主動的出擊，也是“合縱”後的一次軍事大演習。但仗一打起來，五國各懷心思，都在打自己的小算盤，內部矛盾不斷，各國軍隊不肯齊心協力，終於經不起秦軍反擊，失敗了，五國聯軍潰散了。
在這六國之中，齊、楚兩國是大國。張儀想：要實行“連橫”，非得把齊國和楚國的聯盟拆散不可。他向秦惠王獻了個計策，就被派到楚國去了，實施他欺騙楚國的伎倆。
張儀到了楚國，先拿出貴重的禮物，送給楚懷王的寵臣靳尚，通過“走後門”，他見到了楚懷王。
楚懷王知道，眼前的張儀，已不是當初在楚國挨打時的那個張儀了，如今張儀才華蓋世，名聲很大，必須好好接待他，於是就虛心地向張儀請教。
張儀察言觀色，慢慢說道：秦王特地派我來與貴國交好。如果大王下決心和齊國斷交，秦王不但願與貴國永結友好，還願意把商於（今河南淅川縣西南）一帶六百裏的土地獻給貴國。這樣一來，既削弱了齊國的勢力，又得了秦國的信任，豈不是兩全其美！
楚懷王是個糊塗蟲，經張儀這麼一說，馬上高興地說：“秦國要是真能這麼辦，我何必非要拉著齊國不撒手呢？”
楚國的一些大臣鼠目寸光，聽說有這等便宜之事，也都向楚懷王祝賀。隻有陳軫提出反對意見，他對楚懷王說：“秦國為什麼要把商於六百裏地送給大王呢？還不是因為大王跟齊國訂了盟約嗎？楚國有了齊國做盟國，秦國才不敢來欺負咱們。要是大王跟齊國絕交，秦國不來欺負楚國，那才叫怪呢！再者，秦國如果真的願意把商於的土地讓給咱們，大王不妨打發人先去接收。等商於的六百裏土地真正到手以後，再跟齊國絕交，也不算晚。”
但楚懷王看到肥肉，就忘了“減肥”，他一味地聽信張儀之言，聽不進去陳軫的忠告，一方麵跟齊國絕交，一方麵派人跟著張儀到秦國去接收商於那六百裏地去了。
消息傳到了齊國，舉國震驚，齊宣王很生氣，他想：楚國咋能這樣背信棄義呢！他馬上打發使臣去見秦惠王，說楚國不講信義，早晚是你們秦國的隱患，咱們一同進攻楚國吧！
而這時，楚國的使者正屁顛屁顛地來到秦都鹹陽，準備接收那六百裏土地。萬萬沒有想到，張儀翻臉不認賬了！張儀故意打馬虎眼說：“不對吧？我沒那樣說呀！大概是你們大王聽錯了吧？秦國的土地，哪裏能輕易送人呢？我說的是六裏，不是六百裏，而且是我自己的封地，不是秦國的土地。”
楚國使者一聽，當時頭就大了，氣鼓鼓地跑回楚國向楚懷王報告，氣得楚懷王直翻白眼。楚國誓死要雪恥，發兵十萬攻打秦國。秦惠王也發兵十萬迎戰，同時還約了齊國助戰。結果楚國一敗塗地，十萬人馬隻剩下兩三萬，不但商於六百裏地沒弄到手，連楚國漢中六百裏的土地也給秦國奪了去。楚懷王隻好忍氣吞聲，向秦國求和，楚國從此元氣大傷。
張儀用欺騙的手段製服了楚國，使楚國失地千裏，軍威士氣大打折扣。秦國趁機把漢中、關中、巴蜀連成一片，解除了楚國對秦國本土的威脅。最重要的是，秦國能把楚國這樣的大國玩弄於股掌之間，使其他幾國都感到不寒而栗，從此，秦國的勢力影響到中原，占領了函穀關以東的重要據點。秦國這樣一來既便於防守，又便於進攻中原，因而更加強盛起來。
這樣一來，時人都認為張儀比韓國、魏國的國君還要厲害。張儀也因功受封，賜號“武信君”。但張儀心裏明白：戰爭不是解決爭端的最終手段，他找到秦惠王說：“我們雖然戰勝了楚國，捷報頻傳，但楚國人怒氣很大，總會拚死來搶奪漢中的，不如我們還他一半漢中土地，以平息怨恨，安撫邊疆。”
張儀就是這樣，能毫不客氣地奪取別人的東西，也舍得大大方方送給別人禮物。有時候，他是個十足的小人，翻臉不認人，無賴的麵孔令人憎惡；有時候，他又以大國使者的身份，冠冕堂皇，落落大方地出現在外交場合，風度翩翩。
張儀在“收拾”了楚國之後，又先後到齊國、魏國等地說服各國諸侯“連橫”親秦，曆盡艱辛，終於拆散了六國的“合縱”聯盟，為後來秦國橫掃六合、統一天下建立了不朽功勳。秦惠王死後，秦武王上台，張儀不被秦武王所信任，隻好離開秦國回到了魏國。在魏國當了一年的相國後，壽終正寢。張儀沒有像蘇秦死得那樣慘烈，他的一生，就這樣結束了。