有機化學的其他分支(1 / 3)

第一次世界大戰期間,除了羅森蒙德還原反應外,合成化學領域沒有出現什麼新活動。在這一還原反應中,酰基是通過將氫引入一個含鈀催化劑的溶液裏而轉變成醛的。將有機酸鏈長縮短一個單位的巴比埃-維蘭德降解反應是1913年由巴比埃提出,並在1926年由維蘭德加以改進的。另一個意義重大的反應是1928年,由O·迪爾斯(1876~1934)和K·奧爾德(1902~1958)在基爾發現的。他們觀察到,丁烯與馬來酸酐劇烈反應,可以定量地得到一種六員環化合物順-△4-四氫化酞酸酐。

在較早的時候,梅爾魏因是梅爾魏因-龐道爾夫-維爾利還原反應的獨立發現者之一,該反應是在烷醇鋁存在條件下將羰基化合物還原成醇的反應。這種氧化反應最適合將仲醇轉變成酮,盡管它多少也被用在伯醇的氧化上。

催化加氫對合成工作及對解釋理論問題都是一門有用的技術。20世紀初,薩巴蒂埃和森德倫斯最早發展了它,不久它就被工業生產上所采用。直到第一次世界大戰結束前,需要提供適當高壓的要求推遲了氫化技術在有機研究中的廣泛應用。到20世紀30年代,它才被應用於許多重要工作。

氫化反應所用的適宜催化劑的發展也很緩慢。帕爾在20世紀初提出了一種製備鉑催化劑的方法。其它細粹金屬,特別是鎳,也被利用上了。不過製備催化劑的方法卻沒有標準化,故而其結果使人失望。1927年M·拉尼獲得專利的一種鎳-鋁合金被廣泛用來製備鎳催化劑,其中鋁是用氫氧化鈉將其溶解後分離出去的。伊利諾斯的亞當斯及其同事將金屬氧化物還原,以用作催化劑。威斯康星的H·阿德金斯(1892~1949)及其同事最先將亞鉻酸銅研製成一種有效的催化劑。

中期

有機合成的現代時期開始於20世紀40年代。盡管之前的十年已經完成了某些困難的合成,比如,R·R·威廉斯和J·K·克萊因完成的硫胺合成;P·卡勒爾和R·庫恩各自獨立完成的核黃素合成;S·A·哈裏斯和K·福克斯以及庫恩獨立完成的吡哆醇合成;T·賴希斯坦和庫恩各自獨立完成的抗壞血酸合成;三個實驗室--卡勒爾實驗室、A·托德實驗室和L·I·史密斯實驗室完成的α-生育酚合成;E·A·多伊西實驗室和L·菲塞爾實驗室完成的止血維生素K合成;W·巴赫曼、J·W·科爾和A·L·維爾茲完成的馬萘雌酮合成;福克斯及庫恩和H·維蘭德完成的泛酸合成。但這些合成與下麵的全合成相比,就有些失色了。

這些全合成有R·B·伍德沃德和W·E·多林成功進行的奎寧的全合成,L·H·薩雷特的可的鬆合成,伍德沃德的棒曲黴素和馬錢子堿合成,M·蓋茨和D·金斯貝格的嗎啡合成,福克斯、A·格雷斯納爾和蘇巴羅夫在默克實驗室進行的維生素H合成,C·W·沃勒的葉酸合成,伍德沃德和R·魯賓遜獨立完成的膽固醇和維生素D3合成,H·英霍芬和卡勒爾的β胡蘿卜素合成,O·艾斯勒的維生素A合成,F·桑格的胰島素合成,以及伍德沃德和馬丁·斯特雷爾的葉綠素α合成。

第一次世界大戰期間,除了羅森蒙德還原反應外,合成化學領域沒有出現什麼新活動。在這一還原反應中,酰基是通過將氫引入一個含鈀催化劑的溶液裏而轉變成醛的。將有機酸鏈長縮短一個單位的巴比埃-維蘭德降解反應是1913年由巴比埃提出,並在1926年由維蘭德加以改進的。另一個意義重大的反應是1928年,由O·迪爾斯(1876~1934)和K·奧爾德(1902~1958)在基爾發現的。他們觀察到,丁烯與馬來酸酐劇烈反應,可以定量地得到一種六員環化合物順-△4-四氫化酞酸酐。

在較早的時候,梅爾魏因是梅爾魏因-龐道爾夫-維爾利還原反應的獨立發現者之一,該反應是在烷醇鋁存在條件下將羰基化合物還原成醇的反應。這種氧化反應最適合將仲醇轉變成酮,盡管它多少也被用在伯醇的氧化上。

催化加氫對合成工作及對解釋理論問題都是一門有用的技術。20世紀初,薩巴蒂埃和森德倫斯最早發展了它,不久它就被工業生產上所采用。直到第一次世界大戰結束前,需要提供適當高壓的要求推遲了氫化技術在有機研究中的廣泛應用。到20世紀30年代,它才被應用於許多重要工作。

氫化反應所用的適宜催化劑的發展也很緩慢。帕爾在20世紀初提出了一種製備鉑催化劑的方法。其它細粹金屬,特別是鎳,也被利用上了。不過製備催化劑的方法卻沒有標準化,故而其結果使人失望。1927年M·拉尼獲得專利的一種鎳-鋁合金被廣泛用來製備鎳催化劑,其中鋁是用氫氧化鈉將其溶解後分離出去的。伊利諾斯的亞當斯及其同事將金屬氧化物還原,以用作催化劑。威斯康星的H·阿德金斯(1892~1949)及其同事最先將亞鉻酸銅研製成一種有效的催化劑。

中期

有機合成的現代時期開始於20世紀40年代。盡管之前的十年已經完成了某些困難的合成,比如,R·R·威廉斯和J·K·克萊因完成的硫胺合成;P·卡勒爾和R·庫恩各自獨立完成的核黃素合成;S·A·哈裏斯和K·福克斯以及庫恩獨立完成的吡哆醇合成;T·賴希斯坦和庫恩各自獨立完成的抗壞血酸合成;三個實驗室--卡勒爾實驗室、A·托德實驗室和L·I·史密斯實驗室完成的α-生育酚合成;E·A·多伊西實驗室和L·菲塞爾實驗室完成的止血維生素K合成;W·巴赫曼、J·W·科爾和A·L·維爾茲完成的馬萘雌酮合成;福克斯及庫恩和H·維蘭德完成的泛酸合成。但這些合成與下麵的全合成相比,就有些失色了。

這些全合成有R·B·伍德沃德和W·E·多林成功進行的奎寧的全合成,L·H·薩雷特的可的鬆合成,伍德沃德的棒曲黴素和馬錢子堿合成,M·蓋茨和D·金斯貝格的嗎啡合成,福克斯、A·格雷斯納爾和蘇巴羅夫在默克實驗室進行的維生素H合成,C·W·沃勒的葉酸合成,伍德沃德和R·魯賓遜獨立完成的膽固醇和維生素D3合成,H·英霍芬和卡勒爾的β胡蘿卜素合成,O·艾斯勒的維生素A合成,F·桑格的胰島素合成,以及伍德沃德和馬丁·斯特雷爾的葉綠素α合成。