協即彥融之子也。幼有孝行，登進士第，釋褐為度支巡官、渭南尉，直史館，曆三署，入梁為左司郎中、萬年令、給事中，累官至兵部侍郎。與中書舍人崔居儉相遇於幕次，協厲聲而言曰；“崔蕘之子，何敢相見！”居儉亦報之。左降太子詹事，俄拜吏部侍郎。同光初，改禦史中丞，憲司舉奏，多以文字錯誤，屢受責罰。協器宇宏爽，高談虛論，多不近理，時人以為虛有其表。天成初，遷禮部尚書、太常卿，因樞密使孔循保薦，拜平章事。
初，豆盧革、韋說得罪，執政議命相，樞密使孔循意不欲河朔人居相位，任圜欲相李琪，而鄭玨素與琪不協，孔循亦惡琪，謂安重誨曰：“李琪非無藝學，但不廉耳。朝論莫若崔協。”重誨然之，因奏擇相。明宗曰：“誰可？”乃以協對。任圜奏曰：“重誨被人欺賣，如崔協者，少識文字，時人謂之‘沒字碑’。臣比不知書，無才而進，已為天下笑，何容中書之內，更有笑端！”明宗曰；“易州刺史韋肅，人言名家，待我嚐厚，置於此位何如？肅苟未可，則馮書記是先朝判官，稱為長者，與物無競，可以相矣。”道嚐為莊宗霸府書記，故明宗呼之。朝退，宰臣樞密使休於中興殿之廡下，孔循拂衣而去，曰：“天下事一則任圜，二則任圜，崔協暴死則已，不死會居此位。”重誨私謂圜曰：“今相位缺人，協且可乎？”圜曰：“朝廷有李琪者，學際天人，奕葉軒冕，論才校藝，可敵時輩百人。而讒夫巧沮，忌害其能，必舍琪而相協，如棄蘇合之丸，取蛣蜣之轉也。”重誨笑而止。然重誨與循同職，循日言琪之短、協之長，故重誨竟從之。而協登庸之後，廟堂代筆，假手於人。朝廷以國庠事重，命協兼判祭酒事，協上奏每歲補監生二百為定，物議非之。《北夢瑣言》：明宗問宰相馮道：“盧質近日吃酒否？”對曰：“質曾到臣居，亦飲數爵，臣勸不令過度，事亦如酒，過則患生。”崔協強言於坐曰：“臣聞‘食醫心鏡’，酒極好，不加藥餌，足以安心神。”左右見其膚淺，不覺哂之。四年春，駕自夷門還京，從至須水驛，中風暴卒。詔贈尚書左仆射，諡曰恭靖。
子頎、頌、壽貞，惟頌仕皇朝，官至左諫議大夫，終於鄜州行軍司馬。
李琪，字台秀。五代祖憕，天寶末，禮部尚書、東部留守。安祿山陷東都，遇害，累贈太尉，諡曰忠懿。憕孫寀，元和朝，位至給事中。寀子敬方，文宗朝，諫議大夫。敬方子縠，廣明中，為晉公王鐸都統判官，以收複功為諫議大夫。
琪即縠之子也，年十三，詞賦詩頌，大為王鐸所知，然亦疑其假手。一日，鐸召縠宴於公署，密遣人以《漢祖得三傑賦》題就其第試之，琪援筆立成。賦尾雲：“得士則昌，非賢罔共，龍頭之友斯貴，鼎足之臣可重，宜哉項氏之敗亡，一範增而不能用。”鐸覽而駭之，曰：“此兒大器也，將擅文價。”《太平廣記》：琪總角謁鐸。鐸顧曰：“適蜀中詔到，用夏州拓跋思恭為收複都統，可作一詩否？”即秉筆立製，雲：“飛騎經巴棧，洪恩及夏台。將從天上去，人自日邊來。此處金門遠，何時玉輦回。蚤平關右賊，莫待詔書催。”鐸益奇之，因執琪手曰：“此真鳳手也。”時年十四。明年，丁母憂，因流寓青、齊。然糠照薪，俾夜作畫，覽書數千卷，間為詩賦。唐僖宗再幸梁、洋，竊賦雲：“哀痛不下詔，登封誰上書。”
昭宗時，李谿父子以文學知名。琪年十八，袖賦一軸謁谿。谿覽賦驚異，倒屣迎門，出琪《調啞鍾》、《捧日》等賦，謂琪曰：“餘嚐患近年文士辭賦，皆數句之後，未見賦題，吾子入句見題，偶屬典麗，籲！可畏也。”琪由是益知名，舉進士第。天複初，應博學弘詞，居第四等，授武功縣尉，辟轉運巡官，遷左拾遣、殿中侍禦史。自琪為諫官憲職，凡時政有所不便，必封章論列，文章秀麗，覽之者忘倦。
琪兄珽，亦登進士第，才藻富贍，兄弟齊名，而尤為梁祖所知，以珽為崇政學士。琪自左補闕入為翰林學士，《北夢瑣言》：梁李相國琪，唐末以文學策名，仕至禦史。昭宗播遷，衣冠蕩析，琪藏跡於荊、楚間，自晦其跡，號華原李長官。其堂兄光符宰宜都，嚐厭薄之。琪寂寞，每臨流踞石，摘樹葉而試草製詞，籲嗟怏悵，而投葉水中。梁祖受禪，征入，拜翰林學士。累遷戶部侍郎、翰林承旨。梁祖西抗邠、岐，北攻澤、潞，出師燕、趙，經略四方，暫無寧歲，而琪以學士居帳中，專掌文翰，下筆稱旨，寵遇逾倫。是時，琪之名播於海內。琪重然諾，憐才獎善，家門雍睦。貞明、龍德中，曆兵、禮、吏侍郎，受命與馮錫嘉、張充、郗殷象同撰《梁太祖實錄》三十卷，遷禦史中丞，累擢尚書左丞、中書門下平章事。時琪與蕭頃同為宰相，頃性畏慎深密，琪倜儻負氣，不拘小節，中書奏覆，多行其誌，而頃專掎摭其咎。會琪除吏是試攝名銜，改“攝”為“守”，為頃所奏，梁帝大怒，將投諸荒裔，而為趙岩輩所援，罷相，為太子少保。