△張蔭桓（1837—1900年），字樵野，廣東南海人。1885年任出使美國、日斯巴尼亞（西班牙）、秘魯三國大臣，辦理華工被害案交涉事宜。1897年又出使英、美、法、德、俄諸國。1898年3月，受賄50萬兩白銀，協助李鴻章與俄國簽訂《旅大租地條約》。1900年被殺。著有《三洲日記》。
△鄭藻如（1824—1894年），中山市人。1881年，以三品官銜出使美國、日斯巴尼亞（西班牙）、秘魯三國。1882年美國國會通過停止華工入美20年的排華法案，鄭向美國總統提出抗議，要求否決這一議案。鄭出使美、西、秘3國共4年，至1886年因病請辭回國。
△奕（1833—1898年），愛新覺羅氏，道光帝第六子，鹹豐帝異母弟弟。鹹豐十年（1860年）英法聯軍攻陷北京，奉命以親王身份留守北京，負責與英、法議和，並分別與英、法、俄簽訂了《北京條約》。同年12月，請求建立總理各國事務衙門，具體辦理涉外事務，成為近代中國第一個外交機構。並以親王身份管理總理各國事務衙門。
△文祥（1818—1876年），姓瓜爾佳氏，字博川，號文山，盛京正紅旗人。鹹豐十一年（1861年）同奕奏請設立總理各國事務衙門，並任總理衙門大臣，後升為協辦大學士、武英殿大學士等職。力主推行洋務“新政”，成為清政府洋務派首領之一。
△寶鋆（1807—1891年），索綽絡氏，字佩蘅，滿洲鑲白旗人。道光進士。鹹豐時曾任內閣學士、禮部右侍郎、總管內務府大臣。同治時任軍機大臣上行走，並充總理各國事務大臣、體仁閣大學士。光緒時晉為武英殿大學士。卒諡文靖。
△董恂（1807—1892年），江都縣邵伯鎮人。1840年（道光二十年）成進士後踏上仕宦之途，先後曆事道光、鹹豐、同治、光緒4朝，曾入總理各國事務衙門，作為全權大臣，奉派與比利時、英國、俄國、美國等國簽訂通商條約。為維護國家利益，據理力爭，不辱使命。
△毛昶熙（1817—1882年），清末河南參陟人，字旭初。同治八年（1869年）兼署工部尚書，在總理各國事務衙門上行走。光緒八年（1882年）任兵部尚書。