正文 對甲氧基肉桂酸乙酯合成研究(2 / 2)

上述Na2CO3溶液經HCl中和可析出少量對甲氧基肉桂酸,水洗、幹燥後可回收並重複使用。

2 結果與討論

2.1 對甲氧基肉桂酸的合成

對甲氧基肉桂酸的合成研究具體情況見文獻。

2.2 對甲氧基肉桂酸乙酯的合成

2.2.1 催化劑用量對對甲氧基肉桂酸乙酯產率的影響 酯化反應選用對甲苯磺酸作催化劑,7.2g(0.04mol)對甲氧基肉桂酸、2mL(0.4mol)乙醇和不同用量的催化劑,回流反應2.5h,結果見表1。

由表1可知,催化劑對甲苯磺酸用量多少對反應有明顯影響。不加催化劑,反應難以進行;加入一定量的催化劑後,反應速度明顯加快,對甲氧基肉桂酸乙酯產率增加。本實驗以加入1.0g(0.005 8mol)對甲苯磺酸為宜。

2.2.2 反應時間對對甲氧基肉桂酸乙酯產率的影響7.2g(0.04mol)對甲氧基肉桂酸、24mL(0.4mol)乙醇和1 g對甲苯磺酸,回流反應不同時間,結果見表2。

酯化反應較慢,需要一定時間才能達到平衡,由表2也可看出反應時間對酯產率的影響,反應時間加長,產率增加,太長則又略有降低。本實驗以2.5h為最佳反應時間。

2.2.3 乙醇用量對對甲氧基肉桂酸乙酯產率的影響7.2g(0.04mol)對甲氧基肉桂酸、不同體積/摩爾數乙醇和1 g對甲苯磺酸,回流反應2.5h,結果見表3。

酯化反應是個可逆反應,乙醇和水混溶,分水困難,筆者采取乙醇大大過量的方法,使反應向酯化方向進行(過量乙醇很容易通過水浴蒸餾回收);乙醇還起溶劑的作用,若量太少,則溶解時間加長,反應變慢,產率降低,反應結束稍冷卻就有未反應的對甲氧基苯甲酸固體析出。從表3可看出,隨乙醇用量增加,對甲氧基肉桂酸乙酯產率大大提高,當乙醇用量為24mL即n(乙醇)∶n(對甲氧基肉桂酸)=10∶1時,對甲氧基肉桂酸乙酯產率最高。

2.3 產品構型及其紫外吸收

中間體對甲氧基肉桂酸為反式體,因反式體中苯基和羧基離得較遠,比順式體內能低,更穩定;酯化反應並未涉及雙鍵,因此雙鍵構型不改變,對甲氧基肉桂酸乙酯也是反式體。二者的核磁共振譜數據也證實產物為反式結構,雙鍵氫的化學位移與經驗規則算出的數據相符。

UV:λmax(EtOH):310nm,在UVB區域280~320nm之間有寬而強的吸收,且吸收峰峰形極好,可在化妝品中作防曬劑。

3 結 論

無溶劑微波輻射醋酸銨催化Knoevenagel反應合成對甲氧基肉桂酸,按n(丙二酸)∶n(醋酸銨)∶n(醛)=1.2∶1∶1,微波功率400W輻射7min,酸產率87.8%。本法與常規加熱反應相比,大大縮短反應時間,且節省有機溶劑,對環境汙染小。

酯化反應用對甲苯磺酸作催化劑,按n(乙醇)∶n(催化劑)∶n(酸)=10∶0.145∶1投料,磁力攪拌,回流反應2.5h,對甲氧基肉桂酸乙酯的產率910%。

參考文獻

[1] 張紅,區國勇.防曬劑對甲氧基肉桂酸酯類的合成進展[J].香料香精化妝品,2001,(3):18.

[2] 金繼曙,都述虎.莪術抗真菌主要有效成分對甲氧基桂皮酸乙酯的合成[J].天然產物研究與開發,1994,6(1):40.